0  354974  354982  354988  354992  354998  355000  355004  355010  355012  355018  355024  355028  355030  355034  355040  355042  355048  355052  355054  355058  355060  355064  355066  355068  355069  355070  355072  355073  355074  355076  355078  355082  355084  355088  355090  355094  355100  355102  355108  355112  355114  355118  355124  355130  355132  355138  355142  355144  355150  355154  355160  355168  447090 

   由于某种原因,一部分电流离开了指定的导体,而在原来不该有电流的导体内流动,这一部分电流,称为杂散电流。它主要来自于电气火车、直流电焊、地下铁道及电解槽等电源的漏电。由杂散电流引起的腐蚀,如在金属制作的电解槽中进行电解时,正常情况下电流应从正极通过电解液流向负极。但也有可能有部分电流先从正极流向靠近正极的金属槽壁,然后从靠近负极的电解壁流出,并通过溶液回到负极.这样,电流在从金属电解槽壁流出之处便成为阳极而遭到腐蚀.又如电气火车顶上有根架空线,其作用是接受从电站正极输入的直流电,经过车厢后从地面铁轨回到电站的负极。如果各段铁轨间连接良好,则大部分电流能通过路轨回到电站.要是路面不平,路轨间连接又不好,而地面又潮湿,这时将有部分电流流入地下,通过埋在路轨下的金属管道或其他金属设施,最后返回路轨到电站的负极。这时,路轨下出现两个串联的大电解池。根据电流的流动方向,一个电解池的阳极是铁轨,阴极是地下管线;另一电解池的阳极是地下管线,阴极是路轨。前者腐蚀的是路轨,暴露在地面上,易被发现,维修也方便;后者腐蚀的是地下管线,不易被发现,且维修也不便,问题更为严重。此外,杂散电流也能引起钢筋混凝土结构的腐蚀,尤其冬季施工,为了防冻而在混凝土中加入氯化物(如NaCl、CaC12),其腐蚀就更为严重。

   可见,土壤腐蚀同样既广泛又严重,研究并了解各类土壤的腐蚀规律,其目的在于防腐。

试题详情

    如果土壤中严重缺氧,又无其他杂散电流,按理是较难进行电化学腐蚀的,可是埋在地下了的金属构件照样遭到严重的破坏,有人曾在电子显微镜下观察被土壤腐蚀的金属,发现有种细菌,其形状为略带弯曲的圆拄体,长度约为2     ×10-6m,并长有一根鞭毛。细菌依靠鞭毛的伸曲,使其躯体向前移动。由于它依赖于硫酸盐还原反应而生存的,所以人们称它为硫酸盐还原菌。它对金属腐蚀作用的解释,率先由屈菲(Kuhv)提出,在缺氧条件下,金属虽然难以发生吸氧腐蚀,但可进行析氢腐蚀(电化学腐蚀中,有氢气放出)。只是因阴极上产生的原子态的氢未能及时变为氢气析出,而被吸附在阴极表面上,直接阻碍电极反应的进行,使腐蚀速率逐渐减慢。可是,多数的土壤中都含有硫酸盐。如果有硫酸盐还原菌存在,它将产生生物催化作用,使SO42-离子氧化被吸附的氢,从而促使析氢腐蚀顺利进行。整个过程的反应如下:

阳极    4Fe-8e = 4Fe2+

       

阴极    8H++8e=8H(吸附在铁表面上)

       SO42-+8HS2-+4H2O

      Fe2++S2- = FeS(二次腐蚀产物)         +)3Fe2++6OH- = Fe(OH)2(二次腐蚀产物) ___________________________________________     总反应:4Fe+SO42-+4H2O = FeS+3Fe(OH)2+2OH-

其腐蚀特征是造成金属构件的局部损坏,并生成黑色而带有难闻气味的硫化物。硫酸盐还原菌便是依靠上述化学反应所释放出的能量进行繁殖的。

   据目前研究,能参与金属腐蚀过程的细菌不止一种,它们并非本身使金属腐蚀,而是细菌生命活动的结果间接地对金属电化学腐蚀过程产生的影响。例如,有的细菌新陈代谢能产生某些具有腐蚀性的物质(如硫酸、有机酸和硫化氢等),从而改变了土壤中金属构件的环境;有的细菌能催化腐蚀产物离开电极的化学反应,致使腐蚀速率加快。此外,许多细菌还能分泌粘液,这些粘液与土壤中的土粒、矿物质、死亡细菌、藻类以及金属腐蚀产物等粘合并形成粘泥,覆盖在金属构件的表面,因局部缺氧成为差异充气电池的阳极,从而遭到严重的孔腐蚀。

   腐蚀性细菌一般分为喜氧性菌(又称嗜氧性菌)和厌氧性菌两大类。增氧性菌必须在有游离氧的环境中生存,如喜氧性氧化铁杆菌,它依靠金属腐蚀过程中所产生的Fe2+氧化成Fe3+时所释放的能量来维持其新陈代谢,它存在于中性含有有机物和可溶性铁盐的水、土壤及锈层中,其生长温度为20-25℃,pH在7- 7.4 之间。又如喜氧性排硫杆菌,能将土壤中的污物发醇所产生的硫代硫酸盐还原为硫元素;而喜氧性氧化硫杆菌又可把元素硫氧化为硫酸,从而加快金属的腐蚀。这类细菌常存在于土壤、污水及泥水中,其生长温度为28-30℃,PH为2.5-3.5。

   厌氧性菌必须在缺乏游离氧的条件下才能生存,如硫酸盐还原菌是种常见的厌氧性菌.它是地球上最古老的微生物之一,其种类繁多,广泛存在于中性的土壤、河水、海水.油井、港湾及锈层中,它们的共同特点是把硫酸盐还原为硫化物,生长适宜温度为30℃,PH在7.2-7.5.

   喜氧性菌和厌氧性菌虽然生存条件截然不同,但往往在喜氧性菌腐蚀产物所造成的局部缺氧的环境中,厌氧性菌亦可以得到繁殖的机会,这种不同性质细菌的联合腐蚀常发生于水管内壁,在那里,首先是氧化铁杆菌将水管腐蚀溶解下来的Fe3+,并形成Fe(OH)3沉淀,其沉淀附着在水管内壁生成硬壳状的锈瘤。瘤下的金属表面缺氧,恰好为硫酸盐还原菌提供生存与繁殖的场所。这样,两类细菌相辅相成,更加快了瘤下金属的溶解。有人取下锈瘤,经分析发现其中的腐蚀产物含有1.5%-2.5%的硫化物,每克腐蚀产物中约含有1000条硫酸盐还原菌。

   此外,还有一些腐蚀性细菌不论有氧或无氧的环境中均能生存,如硝酸盐还原菌,能把土壤中的硝酸盐还原为亚硝酸盐和氨。它的生长温度为27℃,pH为5.5-8.5。

   如今发现,由微生物引起的腐蚀广泛地存在于地下管道、矿井、海港、水坝以及循环冷却系统的金属构件和设备中,给冶金、电力、航海、石油及化工等行业带来极大的损失.因此,近十多年来,对如何控制微生物腐蚀的研究日益引起有关部门的高度重视,越来越多的人从事这方面的考察与研究,已取得了可喜的进展。

试题详情

   由于氧气分布不均匀而引起的金属腐蚀,称为差异充气腐蚀。土壤的固体颗粒含有砂子、 灰、泥渣和植物腐烂后形成的腐植土。在土壤的颗粒间又有许多弯曲的微孔(或称毛细管),土壤中的水分和空气可通过这些微孔而深入到土  壤中的水分和空气可通过这些微孔而深入到土壤内部,土壤中的水分除了部分与土壤的组分结合在一起,部分粘附在土壤的颗粒表面,还有一部分可在土壤的微孔中流动。于是,土壤的盐类就溶解在这些水中,成为电解质溶液,因此,土壤湿度越大含盐量越多,土壤的导电性就越强。此外,土壤中的氧气部分溶解在水中,部分停留在土壤的缝隙内,土壤中的含氧量也与土壤的湿度、结构有密切关系,在干燥的砂土中,氧气容易通过,含氧量较高;在潮湿的砂土中, 氧气难以通过,含氧量较低.;在潮湿而又致密的粘士中,氧气的通过就更加困难,故含氧量最低。埋在地下的各种金属管道,如果通过结构和干湿程度不同的土壤将会引起差异充气腐蚀,假如,铁管部分埋在砂士中,另一部分埋在粘土中,由腐蚀电池

   阳极  Fe-2e®Fe2+

   阴极  O2+H2O+2e®2OH-

    不难看出,因砂土中氧的浓度大于粘士中氧的浓度,则在砂土中更容易进行还原反应,即在砂土中铁的电极电势高于在粘土中铁的电极电势,于是粘土中铁管便成了差异充气电池的阳极而遭到腐蚀。同理,埋在地下的金属构件,由于埋设的深度不同,也会造成差异充气腐蚀,其腐蚀往往发生在埋得深层的部位,因深层部位氧气难以到达,便成为差异充气电池的阳极,那些水平放置而直径较大的金属管,受腐蚀之处亦往往是管子的下部,这也是由差异充气所引起的腐蚀。

试题详情

   重要的钛化合物有:二氧化钛(TiO2)、四氯化钛(TiCl4)、偏钛酸钡(BaTiO3)。

   纯净的二氧化钛是白色粉末,是优良的白色颜料,商品名称“钛白”。它兼有铅白(PbCO3)的遮盖性能和锌白(ZnO)的持久性能。因此,人们常把钛白加在油漆中,制成高级白色油漆;在造纸工业中作为填充剂加在纸桨中;纺织工业

中作为人造纤维的消光剂;在玻璃、陶瓷、搪瓷工业上作为添加剂,改善其性能;在许多化学反应中用作催化剂。在化学工业日益发展的今天,二氧化钛及钛系化合物作为精细化工产品,有着很高的附加价值,前景十分诱人。

   四氯化钛是一种无色液体;熔点250K、沸点409K,有制激性气味。它在水中或潮湿的空气中都极易水解,冒出大量的白烟。

   TiCl4+3H2O == H2TiO3+4HCl

   因此TiCl4在军事上作为人造烟雾剂,犹其是用在海洋战争中。在农业上,人们用TiCl4形成的浓雾复盖地面,减少夜间地面热量的散失,保护蔬菜和农作物不受严寒、霜冻的危害。

   将TiO2 和BaCO3 一起熔融制得偏钛酸钡:

   TiO2+BaCO3 == BaTiO3十CO2­

人工制得的BaTiO3具有高的介电常数,由它制成的电容器有较大的容量,更重要的是BaTiO3 具有显著的“压电性能”,其晶体受压会产生电流,一通电,又会改变形状。人们把它置于超声波中,它受压便产生电流,通过测量电流强弱可测出超声波强弱。几乎所有的超声波仪器中都要用到它。随着钛酸盐的开发利用,它愈来愈广泛地用来制造非线性元件、介质放大器、电子计算机记忆元件、微型电容器、电镀材料、航空材料、强磁、半导体材料、光学仪器、试剂等。

   钛、钛合金及钛化合物的优良性能促使人类迫切需要它们。然而,生产成本之高,使应用受到限制。我们相信在不久的将来,随着钛的治炼技术不断改进和提高,钛、钛合金及钛的化合物的应用将会得到更大的发展。

试题详情

     纯钛是银白色的金属,它具有许多优良性能。钛的密度为4.54g/cm3,比钢轻43% ,比久负盛名的轻金属镁稍重一些。机械强度却与钢相差不多,比铝大两倍,比镁大五倍。钛耐高温,熔点1942K,比黄金高近1000K ,比钢高近

500K。

   钛属于化学性质比较活泼的金属。加热时能与O2、N2、H2、S和卤素等非金属作用。但在常温下,钛表面易生成一层极薄的致密的氧化物保护膜,可以抵抗强酸甚至王水的作用,表现出强的抗腐蚀性。因此,一般金属在酸、碱、盐的溶液中变得千疮百孔而钛却安然无恙。

   液态钛几乎能溶解所有的金属,因此可以和多种金属形成合金。钛加入钢中制得的钛钢坚韧而富有弹性。钛与金属Al、Sb、Be、Cr、Fe等生成填隙式化合物或金属间化合物。

   钛合金制成飞机比其它金属制成同样重的飞机多载旅客100多人。制成的潜艇,既能抗海水腐蚀,又能抗深层压力,其下潜深度比不锈钢潜艇增加80% 。同时,钛无磁性,不会被水雷发现,具有很好的反监护作用。

    钒具有“亲生物“’性。在人体内,能抵抗分泌物的腐蚀且无毒,对任何杀菌方法都适应。因此被广泛用于制医疗器械,制人造髋关节、膝关节、肩关节、胁关节、头盖骨,主动心瓣、骨骼固定夹。当新的肌肉纤维环包在这些“钛骨”上时,这些钛骨就开始维系着人体的正常活动。

   钛在人体中分布广泛,正常人体中的含量为每70kg体重不超过15mg,其作用尚不清楚。但钛能刺激吞噬细胞,使免疫力增强这一作用已被证实。 

试题详情

   钛在1791年被发现,而第一次制得纯净的钛却是在1910年,中间经历了一百余年。原因在于:钛在高温下性质十分活泼,很易和氧、氮、碳等元素化合,要提炼出纯钛需要十分苛刻的条件。

   工业上常用硫酸分解钛铁矿的方法制取二氧化钛,再由二氧化钛制取金属钛。浓硫酸处理磨碎的钛铁矿(精矿),发生下面的化学反应:

    FeTiO3+3H2SO4 == Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O     FeTiO3+2H2SO4 == TiOSO4+FeSO4+2H2O     FeO+H2SO4 == FeSO4+H2O     Fe2O3+3H2SO4 == Fe2(SO4)3+3H2O

为了除去杂质Fe2(SO4)3,加入铁屑,Fe3+ 还原为Fe2+,然后将溶液冷却至273K以下,使得FeSO4·7H2O(绿矾)作为副产品结晶析出。

   Ti(SO4)2和TiOSO4水解析出白色的偏钛酸沉淀,反应是:     Ti(SO4)2+H2O == TiOSO4+H2SO4      TiOSO4+2H2O == H2TiO3+H2SO4

    锻烧偏钛酸即制得二氧化钛:     H2TiO3 == TiO2+H2O

    工业上制金属钛采用金属热还原法还原四氯化钛。将TiO2(或天然的金红石)和炭粉混合加热至1000-1100K,进行氯化处理,并使生成的TiCl4,蒸气冷凝。

    TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO­

    在1070K 用熔融的镁在氩气中还原TiCl4可得多孔的海绵钛:

   TiCl4+2Mg=2MgC12+Ti

   这种海绵钛经过粉碎、放入真空电弧炉里熔炼,最后制成各种钛材。

试题详情

   钛在地壳中的丰度为0.63% ,居元素分布序列中的第十位,仅次于氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁、氢,比常见的锌、铅、镍、铜的总和还要多16倍,但大部分处于分散状态。主要的矿物有金红石(TiO2)和钛铁矿(FeTiO3)组成复杂的钒钛铁矿。我国钛蕴藏量居全球之首,仅四川攀枝花地区的矾钛铁矿,储量约15亿吨,占全国已探明储量的97% 。

试题详情

    早在1791年,英国门那新(Meneccin)山谷中静静地躺着一种黑色的矿砂,无人问津。牧师格利高尔(w.Gregor)是位矿物学的爱好者,当他在自己的教区内游览时,发现并带回了这种黑色的东西,经过分析,他宣称找到了一种未知的新金属。为了纪念黑色矿砂的发现地,格利高尔把这种金属称为Menaccin,把矿砂称为门那新矿(Menaccite),也就是现在所说的钛铁矿(FeTiO3)

   1795年,德国科学家克拉普罗兹(铀的发现者)从匈牙利带回的矿物中成功地分离出一种新元素的氧化物,并很快确定他和格利高尔发现的是同一种元素。这种矿物就是钛的氧化物-金红石(TiO2)。

   克拉普罗兹把此元素命名为titanium(钛)取自神话中的“泰坦”(Titans),意指大地之神的儿子。

试题详情

   由于砷化镓半导体材料的出现,使人们进一步加强了对砷的有用性的认识。然而随着砷矿的开来,砷化物的生产、研制和使用的扩大,砷对环境的影响也更加令人关注。表2列出了我国对砷化物在环境中的最高容许量(GB5749-85),如果超标,应及时治理,否则会污染环境,危及人类的健康。

表2   砷化物在环境中的最高容许量

大气
0.003mg/m3(日平均)
地面水
0.05mg/L
饮用水
0.04mg/L
土壤
15mg/kg
排放废水
0.5mg/L
灌溉水
0.05mg/L

试题详情

   农业生产上,信石、砒霜等是最早用于防治飞螟、蝼蛄、地老虎等害虫的无机砷杀虫剂。1892年人们又发现砷酸铅(PbHAsO4)能有效防治舞毒蛾,并于1906年首先在美国工业化,在美国又制出了砷酸钙[Ca3(AsO4)2],1924年开始大量生产,用于防治棉花害虫及多种咀口器害虫。但此类农药随着六六六、滴滴涕其他杀虫剂的问世,加之砷、铅等的毒性,使用量逐渐减少。

       1956年德国Bayer公司首先开发出有机杀菌剂-福美甲胂(Urbazid)(式1)用于治水稻纹枯病,它还能防治果树、棉花、烟草多种作物的病害,但因其对稻类有药害,故制成复合剂使用。此外还有福美胂(式2)、甲硫化胂[(CH3AsS)3] 、甲基砷酸铁铵[(CH3AsO3)FeNH4]等,由于它们对多种植物病害的防治有着良好的效果,故曾使用了很长时期。             

       这婴农药进入菌体后,由于能代谢成氧化亚砷的衍生物(R-As=O),故能与组织中的蛋白质及酶分子中的SH基结合,而起到毒杀作用。             

       然而这类含砷杀菌剂和含砷杀虫剂一样,由于它对人、畜的剧毒性,故在1996年,我国化工部已经把它们列人限制生产和使用的农药目录之中。

       在医药方面,中医早就把雄黄用作杀虫和解毒药,外用治疗癣疥,内服治疗中风、小儿惊风等症。13世纪开始,我国又用砒霜或砒石(FeAsS)等含砷药物驱除梅毒,治疗性病取得了良好效果,在国外,由于砷化物对细胞的破坏,特别对亚急性肿瘤敏感,故曾用亚砷酸钾治疗慢性白血病和何杰金氏病(Hodgiki d.)(淋巴网状细胞瘤)。1905年,人们又发现氨基苯砷酸钠[atoxyl;NH2C6H4AsO(OH)2] 对治

疗人的锥虫病有显著疗效。

   应当特别提出的是,1907年,艾利希(Ehrlich  P.)及其同事,经过长期试验和研究,发明了六O六(亦称洒尔佛散或胂凡纳明)(式3),它是一种对梅毒及其他螺旋体病有特效,而且比较安全的新药,这在当时医学界上是一项重大成就,开创了化学治疗的先例。艾利希不但创造了“化学治疗”一词,并阐明了这种药物的治疗作用,在于它在体内代谢成的氧苯胂

[C6H5AsO]能与寄生在体内的梅毒菌体的SH基反应,起到毒杀用。此后又改进制成使用更方便的九一四(亦称新洒尔佛散或新胂凡纳明)(式4):

            

   近年来,这类药物虽然相继被更安全、有效的抗菌素所代替,但是含砷药物的研制并未停止。如在80年代出现的,能通过口服在肠内有效地杀死阿米巴的苯砷酸[C6H5AsO(OH)2] 衍生物,治疗寄生虫感染的驱虫剂滴芬塔胂(式5)等:                         

   随着电子工业的发展,使得砷化镓(GaAs)、砷化铟(InAs)等金属间化合物,作为半导体材料的需要急剧增加,尤其是(GaAs及GaAsxPx-1),作为半导体激光器,用于通讯、医学、电脑、精加工、激光雷达等多方面,随着砷化镓制备技术的提高,相继制出了纯度更高的砷化镓半导体,这种材料不但能极大地提高电子运行速度,而且由于它抵抗外层空间辐射的能力比硅强,故更适用于在卫星等航空器上使用,进一步推动电子通讯技术的发展。

   此外,三氧化二砷还大量用于玻璃制造上的脱泡剂和消色剂。将金属砷添加至铜或铅中,可以提高它们的加工硬度和耐腐蚀性。用砷的硫化物、硒化物加在玻璃中,制成的可透过红外线的玻璃,用作红外光谱仪、红外照相机等镜头材料。

试题详情


同步练习册答案