Question

（2011?湘西州模拟）已知某烃的含氧衍生物A能发生如下所示的变化．在相同条件下，A的密度是H₂的28倍，其中碳和氢元素的质量分数之和为71.4%，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，H的化学式为C₉H₁₂O₄．

试回答下列问题：
（1）A中含氧官能团的名称

醛基

；C的结构简式

CH₂=CHCH₂OH

．
（2）D可能发生的反应为

①③

（填编号）；
①酯化反应  ②加成反应  ③消去反应  ④加聚反应
（3）写出下列反应的方程式①A与银氨溶液：

；②G-H：

；
（4）某芳香族化合物M，与A含有相同类型和数目的官能团，且相对分子质量比A大76．则：
①M的化学式为

C₉H₈O

；
②已知M的同分异构体为芳香族化合物，不与FeCl₃溶液发生显色反应，但能与Na反应，且官能团不直接相连．则M的同分异构体为（写1种）：

．

Answer 1

分析：据密度的关系可推出A的相对分子质量为56，据A→B的反应条件知A中含有醛基，C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反应条件推出A中含有碳碳双键，再利用“残基法”推出A的结构简式为CH₂=CHCHO，A中醛基被氧化为羧基即为B，B为CH₂=CHCOOH，B与HBr加成得到D，D为BrCH₂CH₂COOH，D中Br发生取代反应生成E，E为HOCH₂CH₂COOH，E中-OH发生氧化反应得到F，F为OHCCH₂COOH，醛基再被氧化为G，G为HOOCCH₂COOH，A→C是醛基被还原，C的结构简式为CH₂=CHCH₂OH，G与C反应酯化反应得到H，H为CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂．

解答：解：据密度的关系可推出A的相对分子质量为56，据A→B的反应条件知A中含有醛基，据C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反应条件推出A中含有碳碳双键，再利用“残基法”推出A的结构简式为CH₂=CHCHO，A中醛基被氧化为羧基即为B，B为CH₂=CHCOOH，B与HBr加成得到D，D为BrCH₂CH₂COOH，D中Br发生取代反应生成E，E为HOCH₂CH₂COOH，E中-OH发生氧化反应得到F，F为OHCCH₂COOH，醛基再被氧化为G，G为HOOCCH₂COOH，A→C是醛基被还原，C的结构简式为CH₂=CHCH₂OH，G与C反应酯化反应得到H，H为CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂．
（1）通过以上分析知，A的结构简式为：CH₂=CHCHO，所以A中含氧官能团是醛基，C的结构简式为CH₂=CHCH₂OH，故答案为：醛基；CH₂=CHCH₂OH；
（2）D为BrCH₂CH₂COOH，含有溴原子和羧基，所以能发生酯化反应、消去反应，故选①③；
（3）A和银氨溶液发生银镜反应，反应方程式为：，
丙二酸和丙烯醇发生酯化反应，反应方程式为：，
故答案为：，；
（4）①A的结构简式为CH₂=CHCHO，某芳香族化合物M，说明M中含有苯环，一个苯基的式量是77，A的式量是55，与A含有相同类型和数目的官能团，说明A中含有碳碳双键和醛基，且相对分子质量比A大76，所以A的分子式为C₉H₈O，故答案为：C₉H₈O；
②M的同分异构体为芳香族化合物，说明含有苯环，不与FeCl₃溶液发生显色反应，说明不含酚羟基，但能与Na反应，说明含有醇羟基，且官能团不直接相连，则该结构中含有碳碳三键，所以其结构简式为：，故答案为：．

点评：本题考查有机物推断，涉及同分异构体的书写、反应类型的判断、反应方程式的书写等知识点，注意利用正逆向结合的方法进行分析解答，同分异构体的判断是学习的难点，也是考试热点，应熟练掌握．