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【题目】硝酸氯(ClNO)是有机合成中的重要试剂。亚硝酸氯可由NOCl2在通常条件下反应得到,化学方程式为2NOg)+Cl2g2ClNOg)。

(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酸氯,涉及如下反应:

①4NO2g)+2NaCls2NaNO3s)+2NOg)+Cl2gK1

②2NO2g)+NaClsNaNO3s)+ClNOgK2

③2NOg)+Cl2g2ClNOgK3

K1,K2,K3之间的关系为K3=______________

(2)T℃时,2NOg)+Cl2g2ClNOg)的正反应速率表达式为v= k cnClNO),测得速率和浓度的关系如下表:

序号

cClNO)/mol·L-1

v/mol·L-1·s-1

0.30

3.6×10-8

0.60

1.44×10-7

0.90

3.24×10-7

n=____________;k=____________(注明单位)。

(3)在2L的恒容密闭容器中充入4mol NOg)和2mol Cl2g),在不同温度下测得cClNO)与时间的关系如图A

①温度为T1时,能作为该反应达到平衡的标志的有__________;

a 容器体积保持不变

b 容器压强保持不变

c 平衡常数K保持不变

d 气体颜色保持不变

e vClNO)= vNO

f NOClNO的物质的量比值保持不变

②反应开始到10minCl2的平均反应速率vCl2)=____________;

③温度为T2时,10min已经达到平衡,该反应的平衡常数K=____________(注明单位)。

(4)一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NOg)和Cl2g),平衡时ClNO的体积分数φnNO)/nCl2)的变化图象如图B,则ABC三状态中,NO的转化率最小的是__________点,当nNO)/nCl2)=2.8时,达到平衡状态ClNO的体积分数φ可能是DEF三点中的__________点。

【答案】/K1 2 4.0×10-7mol-1·L·s-1 bdf 0.05mol·L-1·min-1 2L/mol C F

【解析】

(1)已知①4NO2g)+2NaCls2NaNO3s)+2NOg)+Cl2gK1

②2NO2g)+NaClsNaNO3s)+ClNOgK2

③2NOg)+Cl2g2ClNOgK3

将方程式2×②-①得方程式③,③为:2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g),则平衡常数, 故答案为:

(2)根据表中数据可知n代入v= k cn中,

(3)①a. 恒容条件下,容器体积始终保持不变,不能据此判断平衡状态,a错误;

b. 反应前后气体的物质的量减小,压强越小,当容器压强保持不变时,正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,b正确;

c. 化学平衡常数只与温度有关,温度不变化学平衡常数不变,不能据此判断平衡状态,c错误;

d. 只有氯气有色,当气体颜色保持不变,正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,d正确;

e. v(ClNO)=v(NO)时,反应方向未知,无法确定是否达到平衡状态,e错误;

f. NOClNO的物质的量比值保持不变时,正逆反应速率相等,反应达到平衡状态,f正确;故答案为:bdf

②根据图像可知v(ClNO)=,同一时间段内各物质的反应速率之比等于其计量数之比,据此得v(Cl2)=1/2v(ClNO)=1/2×0.1mol/(L·min)=0.05mol/(L·min),故答案为:0.05mol·L1·min1

③开始c(NO)=4mol/2L=2mol/Lc(Cl2)=2mol/2L=1mol/L,根据三段式:

化学平衡常数,故答案为:2L/mol

(4)NO的物质的量越大其转化率越小,所以NO转化率最小的是C点;当反应物的物质的量之比等于其计量数之比时生成物的含量最大,当n(NO)/n(Cl2)=2.8时,产物的含量减小,所以应该是F点,故答案为:CF

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①乙烯、丙烯、苯乙烯

②乙酸、乙二醇

1己二酸、1己二胺

④对苯二甲酸、乙二醇

α-氨基乙酸、α-氨基丙酸

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