21．(10分)随着石油资源的日趋紧张，天然气

资源的转化利用越来越受到人们关注。由于

甲烷分子非常稳定，一般的活化方法需要大

量的热量。右图是最近研发出的天然气利用

新途径：甲烷首先在催化剂的作用下发生氧

氯化反应得到氯甲烷，再在400℃下通过分子

筛催化转化氯甲烷制取低碳烯烃。

请根据以上信息回答下列问题：

⑴ 写出一氯甲烷生成丙烯的化学反应方程式：_____________________________。

⑵ 请从工业生产角度说出一条甲烷经氯甲烷合成低碳烯烃的优点：______________。

⑶ 若该途径中第一步甲烷氧氯化反应的产率为80%，第二步反应生成的烯烃是乙烯、

丙烯、丁烯的混合气体，碳原子的利用率为90%。则：

①标准状况下1m³甲烷通过该途径可生成_______________Kg乙烯、丙烯、丁烯的混合气体。

②工业生产中将第二步反应生成的HCl分离后用于反应第一步合成氯甲烷，若在分离过程中有75%HCl被有效利用，试计算第二轮次反应投料时甲烷与需补充的HCl体积比。

20．(12分)呋喃丙胺是一种高效麻醉剂，在临床上被广泛使用，也可用于治疗心律失常。由呋喃甲醛合成呋喃丙胺的流程如下：

已知：

试回答下列问题：

⑴物质A的结构简式是　　　 。反应①~⑤中属于取代反应的有　　　 (填序号)。

⑵呋喃甲醛中碳原子的杂化方式为　　　 ，分子中共平面的碳原子最多有　　　 个。

⑶呋喃丙烯酸的同分异构体中属于醛类且含有酚羟基的结构共有　　　　　 种。

⑷反应③的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

⑸反应⑤的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

19．(10分)目前工业上常采用天然气制备乙炔，再由乙炔进一步制备乙酸、维尼纶等化工原料，以下是以天然气为原料的各物质间的转化关系。

已知：R-CN+2H₂O+HCl→R-COOH+NH₄Cl

请填空：

⑴乙炔的电子式为　　　　　　　　　　 。

⑵反应②是原子利用率100%的反应，所需另一反应物的分子式为_____________。

⑶写出反应⑥C₂H₄O和新制Cu(OH)₂反应的化学方程式

　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑷化合物C属于乙酸酯，且分子中含有碳碳双键，写出反应⑨的化学方程式

　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。⑸化合物C某种同分异构体属于酯类且含有五元环，其结构简式是　　　　　　 。

18．(10分)下列B~G均可由有机物A通过不同的反应制得。试回答下列问题：

⑴A→C的反应的类型为：__________。A→E的反应的类型为：___________。

⑵在A-G七种物质中，互为同分异构体的是_________________(填代号，多选扣分，下同)。可看作酯类的是____________________。

⑶由A制取F时的另一反应物的结构简式为____________________________。

⑷请写出D的同分异构体与足量NaOH溶液在一定条件下反应的化学方程式__________________________________________________________。

17．(8分)某研究性学习小组在实验室合成了一种物质A。

⑴经分析，A的相对分子质量不超过100，A中C、H的质量分数分别为：w(C)＝69.76%，w(H)＝11.63%，且完全燃烧后产物只有CO₂和H₂O。则A的摩尔质量为　　 。

⑵该兴趣小组同学对物质A结构进行了预测，其中不正确的是 　　　　(填序号)

　 　　A．可能含有一个碳环和一个醛基　　　 B．可能含有一个碳碳双键和一个羟基

C．可能只含一个碳氧双键官能团　　　 D．可能是环状的醚

⑶若A的核磁共振氢谱如下图所示，且A可以和金属钠反应生成H₂，但不能在Cu作催化剂下被催化氧化。(提示：羟基与碳碳双键相连的结构不稳定)

请根据以上信息写出A的结构简式　　　　　　　　　　　　 。

⑷A的某种同分异构体B分子中不含支链，能发生银镜反应。写出B发生银镜反应的化学方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

16．(10分)⑴北京奥运会祥云火炬将中国传

统文化、奥运精神以及现代高科技融为一体。

火炬内熊熊大火来源于丙烷的燃烧，丙烷是

一种优良的燃料。试回答下列问题：

①　　 右图是一定量丙烷完全燃烧生成

CO₂和1mol H₂O(l)过程中的能量变化图，请在附图中的括号内填入“+”或“-”。

②写出表示丙烷燃烧热的热化学方程式：

___________________________________________________________________。

③二甲醚(CH₃OCH₃)是一种新型燃料，应用前景广阔。1mol二甲醚完全燃烧生成CO₂和液态水放出1455kJ热量。若1mol丙烷和二甲醚的混合气体完全燃烧生成CO₂和液态水共放出1645kJ热量，则混合气体中，丙烷和二甲醚的物质的量之比为_______。

⑵盖斯定律认为：不管化学过程是一步完成或分数步完成，整个过程的总热效应相同。试运用盖斯定律回答下列问题：

①已知：　 H₂O(g)＝H₂O (l)　　　　　　　　　　　　　 △H₁＝-Q₁ kJ/mol

C₂H₅OH(g)＝C₂H₅OH (l)　　　　　　　　　　 △H₂＝-Q₂ kJ/mol

C₂H₅OH (g)+3O₂(g)＝2CO₂(g)+3H₂O(g)　 △H₃＝-Q₃ kJ/mol

若使23g液态无水酒精完全燃烧，并恢复到室温，则整个过程中放出的热量为____________kJ。

②碳(s)在氧气供应不充分时，生成CO同时还部分生成CO₂，因此无法通过实验直接测得反应：C(s)+O₂(g)CO(g)的△H。但可设计实验、利用盖斯定律计算出该反应的△H，计算时需要测得的实验数据有　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

15．(12分)环己酮(微溶于水，易溶于醇和醚，沸点155.7℃)是一种重要的有机化工原料，主要用于制造己内酰胺和己二酸。实验室可用环己醇氧化制取环己酮(已知该反应为放热反应)：

实验步骤如下：

① 将重铬酸钠溶于适量水，边搅拌边慢慢加入浓H₂SO₄，将所得溶液冷至室温备用。

② 在一圆底烧瓶(乙)中加入适量环己醇，并将①中溶液分三次加入圆底烧瓶，每加一次都应振摇混匀。控制瓶内温度在55℃-60℃之间，充分反应0.5h。

③ 向②反应后的圆底烧瓶内加入少量水，

并接入右图所示装置中，将T形管的活

塞K打开，甲瓶中有适量水，加热甲，

至有大量水蒸气冲出时关闭K，同时接

通冷凝水。

④ 将步骤③锥形瓶中收集到的液体分液，水层用乙醚(乙醚沸点34.6℃，易燃烧，当空气中含量为1.83~48.0%时易发生爆炸)萃取，萃取液并入有机层。再向有机层中加入无水硫酸钠静置后转入干燥的圆底烧瓶中，进行蒸馏，除去乙醚后收集151℃-155℃馏分。

根据以上步骤回答下列问题：

⑴步骤①所得溶液分三次加入环己醇的原因是_____________________________。

⑵步骤③利用图示装置进行实验的目的是_________________，实验过程中要经常检

查甲中玻管内的水位。若玻管内的水位升高过多，其可能原因是________，此时应

立即采取的措施是_________________________。

⑶步骤④中加入无水硫酸钠的作用是_________，蒸馏除乙醚的过程中采用的加热方

式为____________________。

⑷写出该实验中可能发生的一个副反应的化学方程式_______________________。

14．α-鸢尾酮香料的分子结构如右图，下列说法正确的是

A．α-鸢尾酮的化学式为C₁₄H₂₄O

B．1molα-鸢尾酮最多可与3molH₂加成

C．α-鸢尾酮能发生银镜反应

D．α-鸢尾酮既能发生氧化反应又能发生还原反应

第Ⅱ卷(非选择题 共72分)

13．下列说法正确的是

A．天然橡胶和杜仲胶

属于同分异构体

B．属于同系物

C．合成的单体为乙烯和2-丁烯

D．是由苯酚和甲醛发生加成反应后的产物脱水缩合而成

12．已知下列反应的热化学方程式：

⑴C(s)+O₂(g)＝CO₂(g)　　 ΔH ₁＝－393.5kJ/mol　

⑵CH₃COOH(l)+2O₂(g)＝2CO₂(g)+2H₂O(l)　 ΔH ₂＝－870.3kJ/mol

⑶H₂(g)+O₂(g)＝H₂O(l)　 ΔH ₃＝－285.8kJ/mol　

则2C(s)+2H₂(g)+O₂(g)＝CH₃COOH(l) 的反应热(焓变)为

A．－488.3 kJ/mol　　 B．+488.3 kJ/mol　　 C．－244.15 kJ/mol　　 D．+244.15 kJ/mol