8．(09江苏卷21 B)环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备环己酮：

环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表：

*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点

(1)酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化环己醇反应的△H<0，反应剧烈将导致体系温度迅速上升，副反应增多。实验中将酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有环己醇的烧瓶中，在55-60℃进行反应。反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集95-100℃的馏分，得到主要的含环己酮和水的混合物。

①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式为　　　　 。

②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是　　　　 。

(2)环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作：a蒸馏，收集151-156℃的馏分；b 过滤；c 在收集到的馏分中加NaCl固体至饱和，静置，分液；d 加入无水MgSO₄固体，除去有机物中少量水。

①上述操作的正确顺序是　　　　 (填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外，还需　　　　 。

③在上述操作c中，加入NaCl固体的作用是　　　　 。

(3)利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有　　　　 种不同化学环境的氢原子。

答案 (1)①缓慢滴加

　　 ②环已酮和水形成具有固定组成的混合物一起蒸出

(2)①c d b a

②漏斗、分液漏斗

③增加水层的密度，有利于分层

(3)3

解析 (1)为了防止Na₂Cr₂O₇在氧化环己醇放出大量热，使副反应增多，应让其反应缓慢进行，在加入Na₂Cr₂O₇溶液时应缓慢滴加；依据题目信息，环己酮能与水形成具有固定组成的混合物，两者能一起被蒸出；

(2)首先加入NaCl固体，使水溶液的密度增大，将水与有机物更容易分离开来，然后向有机层中加入无水MgSO₄，出去有机物中少量的水，然后过滤，除去硫酸镁晶体，再进行蒸馏即可；分液需要分液漏斗，过滤还需要漏斗；

(3)依据对称性，环己酮中有3种氢。

7．(09山东卷33) 下图中X是一种具有水果香味的合成香料，A是有直链有机物，E与FeCl₃溶液作用显紫色。

请根据上述信息回答：

(1)H中含氧官能团的名称是　　。B→I的反应类型为　　。

(2)只用一种试剂鉴别D、E、H，该试剂是　　。

(3)H与J互为同分异构体，J在酸性条件下水解有乙酸生成，J的结构简式为　　。

(4)D和F反应生成X的化学方程式为　　。

答案(1)羧基　 消去反应　

(2)溴水　

(3)CH₃COOCH=CH₂

(4)

解析 由已知信息可以推断出：X是酯，E是酚，A是直链、含有醛基的有机物。框图中D→F是增长碳链，其余的转化碳架不变。B能连续氧化，其结构必含-CH₂OH，A、H中都含有一个双键，A是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO，B是CH₃CHCH₂CH₂OH，C是CH₃CH₂CH₂CHO，D是CH₃CH₂CH₂COOH,则F是苯酚，E 是环己醇，I是CH₃CHCH=CH₂，G是CH₂=CHCH₂COONa或CH₃CH=CHCOONa，H 是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO。

6．(09安徽卷26).

是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：

(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是　　　　　　　　　　　　　 。

(2)B→C的反应类型是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)E的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　

(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：

(5)下列关于G的说法正确的是

a．能与溴单质反应　　　　　　　　　　　　　 b. 能与金属钠反应

c. 1molG最多能和3mol氢气反应　　　　　　 　d. 分子式是C₉H₆O₃

答案　 ^(1)CH3CHO

^{(2)取代反应}

⁽³⁾

(5)a、b、d

解析 (1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A中存在醛基，由流程可知，A与氧气反应可以生成乙酸，则A为CH₃CHO；

(2)由B和C的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了取代反应；

(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E，E的结构为；

(4)由F的结构简式可知，C和E　 在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F，F中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应，方程式为： +3NaOH→+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O；

(5)G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，A和B选项正确；1molG中1mol碳碳双键和1mol苯环，所以需要4mol氢气，C选项错误；G的分子式为C₉H₆O₃，D选项正确。

5．(09福建卷12)某探究小组利用丙酮的溴代反应：()

来研究反应物浓度与反应速率的关系。反应速率通过测定溴的颜色消失所需的时间来确定。在一定温度

下，获得如下实验数据：

　分析实验数据所得出的结论不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　 )

　　 A. 增大增大　　　 B. 实验②和③的相等

　　 C. 增大增大　　　　　　　 D. 增大，增大

答案　 D

解析　 从表中数据看，①④中CH₃COCH₃,HCl的浓度是相同的，而④中Br₂比①中的大，所以结果，时间变长，即速率变慢了，D项错。其他选项依次找出表中两组相同的数据，看一变量对另一变量的影响即可。

4．(09福建卷8)设N_A为阿伏伽德罗常数，下列叙述正确的是　　　　　　　　　　 　　　　　　(　　 )

　A. 24g镁的原子量最外层电子数为N_A　　　 B. 1L0.1mol·L^-1乙酸溶液中H⁺数为0.1N_A

C. 1mol甲烷分子所含质子数为10N_A　　　　 D. 标准状况下，22.4L乙醇的分子数为N_A

答案　 C

解析 A项，镁的最外层电子数为2，故错；

B项，乙酸为弱电解质，部分电离，故H⁺小于0.1NA，错；

C项，CH₄的质子数为10，正确；

D项，乙醇标状下不是气体，错。

3．(09广东理科基础30)三聚氰胺(结构式如图所示)是一种重要的化工原料，可用于阻燃剂、水泥减水剂和高分子合成等领域。一些不法分子却往牛奶中加入三聚氰胺，以提高奶制品的含氮量。下列说法正确的是(　　 )

　 A．三聚氰胺是一种蛋白质

　 B．三聚氰胺是高分子化合物

　 C．三聚氰胺分子中含有碳碳双键

　 D．三聚氰胺的分子式为C₃H₆N₆

答案　 D

解析 　三聚氰胺中的含氮量较高，是冒充的蛋白质，其实属于蛋白质，A项错；由键线式可以写出化学式，D项正确。其相对分子质量很小，故不属于高分子化合物，B项错；分子中只含有碳氮双键，C项错。

2．(09浙江卷11)一种从植物中提取的天然化合物a-damascone，可用于制作“香水”，其结构为：

，有关该化合物的下列说法不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　 )

A．分子式为

B.　 该化合物可发生聚合反应

C．1mol该化合物完全燃烧消耗19mol

D．与溴的溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸化后可用溶液检验

答案　 C

解析　 根据键线式，由碳四价补全H原子数，即可写出化学式，正确；

A项，　　 由于分子可存在碳碳双键，故可以发生加聚反应，正确；

C项，13个碳应消耗13个O₂，20个H消耗5个O₂，共为13+5-0.5=17.5，故错；D项，碳碳双键可以与Br₂发生加成发生，然后水解酸化，即可得Br^－，再用AgNO₃可以检验，正确。

1．(09山东卷12)下列关于有机物的说法错误的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

A.CCl₄可由CH₄制得，可萃取碘水中的碘

　B.石油和天然气的主要成分都是碳氢化合物

　C.乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和Na₂CO₃溶液鉴别

　D.苯不能使KMnO₄溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应

答案　 D

解析　 CCl₄可由CH₄和氯气光照取代制得，可萃取碘水中的碘，A正确；

石油和天然气的主要成分都是烃，B正确；

向乙醇、乙酸和乙酸乙酯分别加入饱和Na₂CO₃溶液分别现象为：互溶；有气泡产生；溶液分层，可以鉴别，C正确；

苯虽不能使KMnO₄溶液褪色，但可以燃烧，能发生氧化反应，D错误。

28.(2010四川理综卷)(13)已知：

以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产物已略去)。

其中，A,B,C,D分别代表一种有机物，B的化学式为C4H10O2，分子中无甲基。

请回答下列问题：

(1)　　 A生成B的化学反应类型是____________________________。

(2)　　 写出生成A的化学反应方程式_________________________________________。

(3)　　 B在浓硫酸催化下加热，可生成多种有机产物。写出2种相对分子质量比A小的有机产物的结构简式:_________________、__________________。

(4)　　 写出C生成D的化学反应方程式：

__________________________________________________________________。

(5)含有苯环，且与E互为同分异构体的酯有______种，写出其中一种同分异构体的结构简式：____________________________________________________________________。

答案：(1) 加成反应(还原反应)

(2)

(3)

(4)

(5)6

解析：本题考查学生接受信息的能力，根据题目提供的新信息结合已有的知识进行综合处理。

A到B结合B的分子式C₄H₁₀O₂，可知由乙炔和甲醛反应有2mol甲醛参与反应。A到B是与氢气反应属于加成或者还原反应。根据B的分子式可知A与2mol氢气加成。B到C是进一步氧化为醛，两端的羟基全部被氧化为醛基。(3)问考查了醇的消去，有三种消去方式。任写两种即可。(4)要想作对这一问需要仔细观察题目给的信息第二个反应机理。(5)考查官能团位置异构，即酯基异构。

2009年高考题

19.(2010江苏卷) (14分)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。

　 (1)E的结构简式为　　　　　　　　　　　 。

　 (2)由C、D生成化合物F的反应类型是　　　　　　　　　　　 。

　 (3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为　　　　 。

　 (4)H属于氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式：　　　　　　 。

　(5)已知：，写出由C制备化合物的合成路

线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

[答案](1)

(2)取代反应

[解析]本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。

(1)比较容易，就是羟基上的B和Br进行取代，可知其结构为

(2)同样通过F的结构式分析可知由C、D合成化合物F仍然是卤素原子与H的取代反应

(3)通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其结构为；

(4)综上分析可知，在H分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难得出其分子结构为和；

(5)关注官能团种类的改变，搞清反应机理。

[备考提示]解答有机推断题时，我们应首先认真审题，分析题意，分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。