33.(8分)(化学－有机化学基础)

下图中X是一种具有水果香味的合成香料，A是有直链有机物，E与FeCl₃溶液作用显紫色。

请根据上述信息回答：

(1)H中含氧官能团的名称是　　。B→I的反应类型为　　。

(2)只用一种试剂鉴别D、E、H，该试剂是　　。

(3)H与J互为同分异构体，J在酸性条件下水解有乙酸生成，J的结构简式为　　。

(4)D和F反应生成X的化学方程式为　　。

[答案](1)羧基　 消去反应　 (2)溴水　 (3)CH₃COOCH=CH₂

⑷

[解析]由已知信息可以推断出：X是酯，E是酚，A是直链、含有醛基的有机物。框图中D→F是增长碳链，其余的转化碳架不变。B能连续氧化，其结构必含-CH₂OH，A、H中都含有一个双键，A是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO，B是CH₃CHCH₂CH₂OH，C是CH₃CH₂CH₂CHO，D是CH₃CH₂CH₂COOH,则F是苯酚，E 是环己醇，I是CH₃CHCH=CH₂，G是CH₂=CHCH₂COONa或CH₃CH=CHCOONa，H 是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO。

[考点分析]有机推断与合成、关注官能团、结构简式综合考查

32.(8分)(化学－物质结构与性质)

C和Si元素在化学中占有极其重要的地位。

(1)写出Si的基态原子核外电子排布式　　。

从电负性角度分析，C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为　　。

(2)SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为　　，微粒间存在的作用力是　　。

(3)氧化物MO的电子总数与SiC的相等，则M为　　(填元素符号)。MO是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是　　。

(4)C、Si为同一主族的元素，CO₂和SiO₂化学式相似，但结构和性质有很大不同。CO₂中C与O原子间形成键和键，SiO₂中Si与O原子间不形成上述健。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述键　　。

[答案](1)1s²2s²2p⁶3s²3p² 　　O＞C＞Si (2) sp³ 　共价键 (3)Mg　 Mg²⁺半径比Ca²⁺小，MgO晶格能大 (4)Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的π键

[解析](1)C、Si和O的电负性大小顺序为：O＞C＞Si。(2)晶体硅中一个硅原子周围与4个硅原子相连，呈正四面体结构，所以杂化方式是sp³ 。(3)SiC电子总数是20个，则氧化物为MgO；晶格能与所组成离子所带电荷成正比，与离子半径成反比，MgO与CaO的离子电荷数相同，Mg²⁺半径比Ca²⁺小，MgO晶格能大，熔点高。(4) Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的π键

[考点分析]物质结构与性质、原子结构、杂化方式综合考查

31.(8分)(化学－化学与技术)

金属铝的生产是以Al₂O₃为原料，在熔融状态下进行电解： 请回答下列问题：

(1)冰品石(Na₃AlF₆)的作用是　　。

(2)电解生成的金属铝是在熔融液的　　(填“上层”或“下层”)。

(3)阴极和阳极均由　　材料做成；电解时所消耗的电极是　　(填“阳极”或“阴极”)。

(4)铝是高耗能产品，废旧铝材的回收利用十分重要。在工业上，最能体现节能减排思想的是将回收铝做成　　(填代号)。

a.冰品石　　b.氧化铝　　c.铝锭　　d.硫酸铝

[答案](1)降低Al₂O₃的熔化温度

(2)下层　 (3)碳棒(或石墨)　 阳极 (4)c

[解析]Al₂O₃的熔点很高，熔化得需要较多能量，加入助熔剂就可节约能量，降低熔化温度

(2)由于冰晶石(Na₃AlF₆)与氧化铝熔融物密度比铝的小，所以铝在熔融液的下层。

(3)电解时阳极的碳棒被生成的氧气氧化。

(4)电解产生的铝要尽量以单质形式存在，所以将回收铝做成铝锭最好。

[考点分析]考查化学与生活、化学与技术、电解铝的有关问题

30.(16分)孔雀石主要含Cu₂(OH)₂CO₃,还含少量Fe、Si的化合物。实验室以孔雀石为原料制备CuSO₄·5H₂O及CaCO₃，步骤如下：

请回答下列问题：

(1)溶液A的金属离子有Cu²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺。从下列所给试剂中选择：实验步骤中试剂①为　　(填代号)，检验溶液A中Fe³⁺的最佳试剂为　　(填代号)。

a.KMnO₄　　　b.(NH₄) ₂S　　　　 c.H₂O₂　　　　　 d.KSCN

(2)由溶液C获得CuSO₄·5H₂O，需要经过加热蒸发、　　、过滤等操作。除烧杯、漏斗外，过滤操作还用到另一玻璃仪器，该仪器在此操作中的主要作用是　　。

(3)制备CaCO₃时，应向CaCl₂溶液中选通入(或先加入)　　(填化学式)。若实验过程中有氨气逸出，应选用下列　　装置回收(填代号)。

(4)欲测定溶液A中Fe²⁺的浓度，需要用容量瓶配制某标准溶液，定容时视线应　　，直到　　。用KMnO₄标准溶液滴定时应选用　　滴定管(填“酸式”或“碱式”)。

[答案](1)c　 d　 (2)冷却结晶　 引流 (3)NH₃ (或NH₃·H₂O)　 b d (4)注视凹页面的最低处与刻度线，凹页面的最低处与刻度线相平 酸式

[解析](1)为使Fe²⁺、Fe³⁺一块沉淀，要加氧化剂将Fe²⁺氧化而又不引入新杂质，选H₂O₂；检验Fe³⁺　 选择SCN^- (2)从溶液中要析出晶体，采用冷却结晶法；过滤时要用到玻璃棒引流。(3)CaCl₂溶液不能与CO₂反应，加入碱能反应，但又不能引入杂质，应通入NH₃(或先加入NH₃·H₂O)；氨气极易溶于水，要注意防倒吸，a装置广口瓶内的进气管长，容易倒吸，c装置中的倒置漏斗、d中的多空球泡可以防倒吸。

[考点分析]考查化学实验的基本操作、物质的提纯与鉴别、实验室安全等

(选做部分)

共8道题，考生必须从中选择2道物理题、1道化学题和1道生物题在答题卡规定的区域作答。

29.(12分)Zn-MnO₂干电池应用广泛，其电解质溶液是ZnCl₂-NH₄Cl混合溶液。

(1)该电池的负极材料是　　。电池工作时，电子流向　　(填“正极”或“负极”)。

(2)若ZnCl₂-NH₄Cl混合溶液中含有杂质Cu²⁺，会加速某电极的腐蚀，其主要原因是　　。欲除去Cu²⁺，最好选用下列试剂中的　　(填代号)。

a.NaOH　　　　 b.Zn　　c.Fe　　　 d.NH₃·H₂O

(3)MnO₂的生产方法之一是以石墨为电极，电解酸化的MnSO₄溶液。阴极的电极反应式是

　　。若电解电路中通过2mol电子，MnO₂的理论产量为　　。

[答案](1)Zn(或锌) 正极 (2)锌与还原出来的Cu构成铜锌原电池而加快锌的腐蚀

b　 (3)2H⁺+2e-→H₂ ,87g

[解析](1) 负极上是失电子的一极 Zn失电子有负极经外电路流向正极。(2)锌与还原出来的Cu构成铜锌原电池而加快锌的腐蚀。除杂的基本要求是不能引入新杂质，所以应选Zn将Cu²⁺ 置换为单质而除去。(3)阴极上得电子，发生还原反应， H⁺得电子生成氢气。因为MnSO₄-MnO₂-2 e-,通过2mol电子产生1molMnO₂，质量为87g。

[考点分析] 原电池原理和电解原理综合运用

28.(14分)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。

(1)合成氨反应反应N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)，若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，平衡　　　　 移动(填“向左”“向右”或“不”)；，使用催化剂　　　 反应的ΔH(填“增大”“减小”或“不改变”)。

(2)O₂ (g)= O⁺₂(g)+e^- 　　　　　　　　 　　　　 H₁= 1175.7 kJ·mol^-1

PtF₆(g)+ e^-1 PtF₆^-(g)　　　　　　　　 H₂= - 771.1 kJ·mol^-1

O₂⁺PtF₆^-(s)=O₂⁺(g)+PtF₆^- 　　　　　　　　　 H₃=482.2 kJ·mol^-1

则反应O₂(g)+ PtF₆ (g) = O₂⁺PtF₆^- (s)的H=_____________ kJ·mol^-1。

(3)在25℃下，向浓度均为0.1 mol·L^-1的MgCL₂和CuCl₂混合溶液中逐滴加入氨水，先生成__________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为____________。已知25℃时K_sp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11,K_sP[Cu(OH)₂]=2.2×10^-20。

(4)在25℃下，将a mol·L^-1的氨水与0.01 mol·L^-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH₄^*)=c(Cl^-)，则溶液显_____________性(填“酸”“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH₃·H₂O的电离常数K_b=__________。

[答案] (1)向左 不改变 (2)-77.6 (3)Cu(OH)₂ Cu²⁺+2NH₃·H₂O=Cu(OH)₂ ↓+2NH₄⁺

(4)中　 K_b=10^-9/( (a-0.01)mol·L^-1.

[解析](1)在恒压条件下加入氩气，则容积增大，导致原平衡中各物质的浓度同等比例减小，所以平衡向气体体积增大的方向即向左移动；催化剂仅是改变化学反应速率，不会影响焓变。(2)根据盖斯定律，将化学方程式①+②-③叠加。(3)Cu(OH)₂ 的Ksp小于Mg(OH)₂的，所以离子的浓度商首先大于Cu(OH)₂ 的而先沉淀；由于氨水是弱碱，书写离子方程式时不能拆开。(4)由溶液的电荷守恒可得: c(H^*)+c(NH₄^*)=c(Cl^-)+c(OH^-),已知c(NH₄^*)=c(Cl^-)，则有c(H^*)=c(OH^-)，溶液显中性；电离常数只与温度有关，则此时NH₃·H₂O的电离常数K_b= [c(NH₄^*)·c(OH^-)]/c(NH₃·H₂O)= (0.01 mol·L^-1·10^-7mol·L^-1)/(amol·L^-1-0.01 mol·L^-1)= 10^-9/( (a-0.01)mol·L^-1.

[考点分析]化学平衡的移动、焓变、盖斯定律、沉淀溶解平衡有关计算综合考查

15.某温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示。据图判断正确的是

A.Ⅱ为盐酸稀释时pH值变化曲线

　　 B.b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强

　　 C.a点K_a的数值比c点K_u的数值大

D.b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度

[答案]B

[解析]醋酸在稀释时会继续电离，则在稀释相同体积的过程中醋酸中的H+大、pH小，A项错误；随着稀释体积的增大，醋酸电离程度虽增大，但离子浓度在减小，B项正确；温度一定，任何稀的水溶液中的Kw都是一定值， C项错误；由于醋酸是弱酸，要使盐酸和醋酸溶液pH值相同，醋酸的浓度比盐酸大得多，D项错误。

[考点分析]本题考查了弱电解质溶液稀释时有关量的变化与分析。

14.2SO₂(g)+O₂(g)2SO₃(g)是制备硫酸的重要反应。下列叙述正确的是

A.催化剂V₂O₅不改变该反应的逆反应速率

　　 B.增大反应体系的压强，反应速率一定增大

　　 C.该反应是放热反应，降低温度将缩短反应达到平衡的时间

　　 D.在t₁、l₂时刻，SO₃(g)的浓度分别是c₁，c₂，则时间间隔t₁-t₂内，SO₃(g)生成的平均速率为

[答案]D

[解析]加入催化剂同时改变正、逆反应速率，A项错误；若是恒容条件，增加不参与反应的气体而使反应体系的压强增大，由于浓度不变，反应速度就不变，B项错误；降低温度使反应速率降低，将增大反应达到平衡的时间，C项错误；根据计算平均速率的定义公式可得D项正确。

[考点分析]本题主要是对影响化学反应速率的因素进行了考查。

13.下列推断合理的是

　 A.明矾[KAl(SO₄)₂·12H₂O]在水中能形成Al(OH)₃胶体，可用作净水剂

　 B.金刚石是自然界中硬度最大的物质，不可能与氧气发生反应

　 C.浓H₂SO₄有强氧化性，不能与Cu发生剧烈反应

　 D.将SO₂通入品红溶液，溶液褪色后加热恢复原色；将SO₂通入溴水，溴水褪色后加热也能恢复原色

[答案]A

[解析] KAl(SO₄)₂·12H₂O电离出的Al³⁺能水解，生成Al(OH)₃胶体，可用作净水剂，A正确；金刚石能够与氧气发生反应，生成二氧化碳，B错误；浓H₂SO₄有强氧化性，在加热条件下与Cu可剧烈反应，C错误；SO₂使品红溶液褪色，加热颜色能复原；SO₂和溴水发生氧化还原反应，加热不能恢复原来颜色，D错误。

[考点分析]盐类水解、氧化还原反应综合考查

12.下列关于有机物的说法错误的是

　 A.CCl₄可由CH₄制得，可萃取碘水中的碘

　 B.石油和天然气的主要成分都是碳氢化合物

　 C.乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和Na₂CO₃溶液鉴别

　 D.苯不能使KMnO₄溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应

[答案]D

[解析]CCl₄可由CH₄和氯气光照取代制得，可萃取碘水中的碘，A正确；石油和天然气的主要成分都是烃，B正确；向乙醇、乙酸和乙酸乙酯分别加入饱和Na₂CO₃溶液分别现象为：互溶；有气泡产生；溶液分层，可以鉴别，C正确；苯虽不能使KMnO₄溶液褪色，但可以燃烧，能发生氧化反应，D错误。

[考点分析]有机物的性质、基本反应类型、有机物鉴别的综合考查