2.向
的平衡体系中加入H218O,过一段时间后18O( )
A.只存在于乙酸分子中 B.只存在于乙醇分子中
C.乙酸和乙酸乙酯分子中 D.乙醇、乙酸和乙酸乙酯分子中
例4.(09年福建理综·9)下列关于常见有机物的说法不正确的是
A.乙烯和苯都能与溴水反应
B.乙酸和油脂都能与氢氧化钠溶液反应
C.糖类和蛋白质都是人体重要的营养物质
D.乙烯和甲烷可用酸性高锰酸钾溶液鉴别
解析:苯不与溴水反应,只能液溴反应,A项错。乙酸与NaOH发生酸碱中和,油脂在碱性条件能水解,B项正确;C项,糖类,油脂和蛋白质是重要营养的物质,正确;D项,乙烯可以使高锰酸钾褪色,而甲烷不可以,正确。答案:A
例5.(09年广东理基·31)下列说法不正确的是
A.苯和乙烯都能与H2发生加成反应
B.蔗糖在人体内水解的产物只有葡萄糖
C.食醋中含有乙酸,乙酸可由乙醇氧化得到
D.煤可与水蒸气反应制成水煤气,水煤气的主要成分为CO和H2
解析:蔗糖在人体消息化系统内经过消化液分解成为果糖和葡萄糖,故B选项是错误
的。苯中和乙烯中均含有π键,均能与H2发生加成反应;食醋中含有的乙酸可以由乙醇氧化得到;煤的气化就是将煤与水蒸气高温下反应制成水煤气CO和H2。答案:B
专题训练
1.在下列有机物中,既能发生取代反应,又能发生消去反应的是( ) A.CH3CH(CH3)OH B.CH3COOH C.CH3C(CH3)2CH2OH D.CH3OH
例3.(09年江苏化学·3)下列所列各组物质中,物质之间通过一步反应就能实现如图所示转化的是
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a |
b |
c |
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A |
Al |
AlCl3 |
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B |
HNO3 |
NO |
NO2 |
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C |
Si |
SiO2 |
H2SiO3 |
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D |
CH2=CH2 |
CH3CH2OH |
CH3CHO |
解析:A项:Al→AlCl3
(2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑或者2Al+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2↑,AlCl3→Al(OH)3
(AlCl3+3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHCl),Al(OH)3→AlCl3(Al(OH)3+3HCl=AlCl3+3H2O),Al(OH)3→Al的转化必须经过Al(OH)3→Al2O3(反应方程式为:2Al(OH)3
Al2O3+3H2O)和Al2O3→Al(2Al2O3
4Al+3O2)这两步,所以A项不选;
B项:HNO3→NO (8HNO3+3Cu=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O),NO→NO2(2NO+O2=2NO2),NO2→NO(3NO2+H2O=2HNO3+NO),NO2→HNO3(3NO2+H2O=2HNO3+NO),所以B项正确;
C项:Si→SiO2(Si+O2=SiO2),SiO2→H2SiO3必须经过两步(SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O和Na2SiO3+H2O+CO2=H2SiO+Na2CO3),
D项:CH2=CH2→CH3CH2OH(CH2=CH2+H2O
CH3CH2OH),CH3CH2OH→CH3CHO(2CH3CH2OH+O2
2CH3CHO+2H2O),CH3CHO→CH3CH2OH(CH3CHOH+H2=CH3CH2OH),CH3CHOHCH2=CH2就必须经过两步(CH3CHO+H2
CH3CH2OH和CH3CH2OH
CH2=CH2↑+H2O)
因此A、C、D选项均是正确的。
答案:B
例题1.(08年江苏化学·11)香兰素是重要的香料之一,它可由丁香酚经多步反应合成。
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有关上述两种化合物的说法正确的是D
A.常温下,1 mol丁香酚只能与1 molBr2反应
B.丁香酚不能FeCl3溶液发生显色反应
C.1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应
D.香兰素分子中至少有12个原子共平面
解析:处于酚羟基的邻对位的H原子均可与Br2发生取代反应,甲子-CH2-CH=CH2中含有一个C=C,所以1mol丁香酚可与2mol分Br2发生反应;选项B中丁香酚中含有酚羟基,能与FeCl3发生显色反应;选项C中含有3个C=C和一个C=O,所以1mol的香兰素可与4molH2发生加成反应;选项D中和苯环相连接的原子均在同一平面内,-CHO的H和O原子也与它共面,所以香兰素分子中至少有12个原子共平面。答案:D。
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例2.(09年江苏化学·10)具有显著抗癌活性的10-羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10-羟基喜树碱的说法正确的是
A.分子式为C20H16N2O5
B.不能与FeCl3溶液发生显色反应
C.不能发生酯化反应
D.一定条件下,1mol该物质最多可与1molNaOH反应
解析:根据结构简式,很容易查出C、H、N、O的原子个数,所以分子式为C20H16N2O5,A项对;因为在苯环上有羟基,构成羟基酚的结构,所以能与FeCl3发生显色反应,B项错;从结构简式可以看出,存在-OH,所以能够发生酯化反应,C项错;D项,有三个基团能够和氢氧化钠反应,苯酚上的羟基、酯基和肽键,所以消耗的氢氧化钠应该为3mol。答案:A。
(二)来自于大学化学教材
更多的信息来自于在大学有机化学中的基本反应机理和典型反应,分析反应信息中共价键的断裂和新键的形成,以及由此引起的官能团的生成、转化,有机信息中“陌生”的反应仍属于中学化学中的一些基本反应类型。
1、 取代反应: 卤代烃的亲核卤代反应;醛、酮的a-H卤代;傅-克烷基化反应;酰
基化反应;酯交换反应等。
①卤代烃的亲核卤代反应(卤代烃水解):
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②醛、酮的a-H卤代:如碘仿反应
③傅-克烷基化反应:
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④酰基化反应:
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⑤酯交换反应:
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2、加成反应:烯烃的马尔可夫尼科夫加成规则;狄尔斯-阿德尔反应;醛、酮与格氏试剂、HCN、NaHSO3反应 ;羟醛缩合反应 ;乙烯酮和HA反应(A=Cl、CH3-、CH3COO-等)、烯烃羰基化等。
①烯烃的马尔可夫尼科夫加成规则(不对称炔烃与HX、H2O加成):
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(注:反马氏加成
)
②狄尔斯-阿德尔反应:
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③醛、酮与格氏试剂反应:
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④醛、酮与HCN反应 :
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⑤羟醛缩合反应:
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⑥乙烯酮和HA反应(A=Cl、CH3-、CH3COO-等):
CH2=C=O + HA→
(不稳定)→
(A代表某些化学基团)
⑦烯烃羰基化:
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3、消去反应:醇及卤代烃消去得不饱和烃;双羟基脱水成醛(双羟基在同一个碳原子上)等。
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4、加聚反应:烯烃类、二烯烃或两者之间发生加聚;环氧乙烷开环等。
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5、缩聚反应:双羟基间缩聚 (双羟基在不同碳原子上);氨基酸间缩聚;羟基酸间缩聚。
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6、氧化反应:烯烃、苯的同系物的KMnO4(H+)氧化;烯烃的O3氧化等。
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7、还原反应:醛、酮还原成烷烃;羧酸还原成醇等。
此外还有些其它信息:烯烃的顺反异构;苯环的定位原则;结构互换(烯醇和醛、酮的结构互换;烷基化反应的碳链异构;醇类重排)等。
不论是来自中学化学教材还是大学有机化学教材信息,大部分是反应信息,反应类型仍是中学化学中的基本反应类型,因此从反应类型着手,分析反应机理,获得有效反应信息,再经联想、推理、综合,实现信息迁移,获得知识创新,这正是解答信息题的基本途径。
高考试题分类解析
(一)来自于中学化学教材
有机信息部分直接来自于中学有机反应知识,这类信息称为隐含信息,例如:
1、甲醛和糠醛缩聚制糠醛树脂所用信息来自于教材中甲醛和苯酚缩聚生成酚醛树脂的反应机理。
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2、对苯二胺和对苯二甲酸缩聚成Nomex纤维所用信息来自于教材中氨基酸分子间缩聚生成蛋白质的反应机理。
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3、脱羧反应原理来源于教材中无水醋酸钠与碱石灰加热制取甲烷的反应机理。
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5、烯烃的氧化成环。如
6、卤代烃在钠作用下成环
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4、烷烃的环化(石油催化重整)
有机成环方式一种是通过加成反应、聚合反应来实现的,另一种是含有两个相同或不同官能团的有机物分子(如多元醇、羟基酸、氨基酸)通过分子内或分子间脱去小分子水或氨等而成环。成环反应生成的环上含有5个或6个碳原子的比较稳定。
1、双烯合成环。共轭二烯烃与含有C=C的化合物能进行1,4加成反应生成六元环状化合物。如:
2、聚合反应成环。如:
(1) 乙炔的聚合:![]()
(2)醛的聚合:甲醛、乙醛等容易聚合而成环状化合物。如:
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3、脱水反应成环
(1)多元醇分子内脱水成环。如:
(2)多元醇分子间脱水成环。如:
(3)多元酸脱水成环:如:
(4)酯化反应成环。
A:多元醇与多元酸酯化反应生成环状酯。如
B:羟基羧酸分子间脱水成环。如
C:分子内酯化成环。如:
(5)缩合反应成环。氨基酸可以分子内缩合生成内酰胺,也可分子间缩合生成交酰胺。
A:分子内缩合。如:
B:分子间缩合:如:
8、裂化:内涵-在一定条件下,将相对分子质量较大、沸点较高的烃断裂为相对分子质量较小、沸点较低的烃的过程。裂化又分催化裂化和热裂化。
外延-若石油化工生产过程中,以比裂化更高的温度使石油分镏产物(包括石油气)中的长链烃断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工过程叫裂解。裂解利用的是裂化原理,是特定条件下的裂化。
裂化时,长链烃总是断裂成物质的量相等的烯烃与烷烃:
C4H10→ CH4+C3H6 或C4H10→C2H4+C2H6
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