2.局域不稳定而整体稳定:对孤立体系而言,平衡态是稳定的状态;化学混沌是体系远离平衡条件,处于非平衡态的非线性区,是一种无序的均匀态,在局域范围内不稳定而整体稳定。这使得混沌运动具有某种“随机性”,也就是表象上看到的混沌运动“混乱的”重要原因。
长期以来,人们受传统观念束缚,总习惯于将化学过程提炼成一种定态过程和孤立体系来研究,而真实的化学过程却不是一种静止的、孤立的过程,它是一种在开放体系中发生的动态过程。因此,化学混沌概念的提出弥补了经典热力学的缺陷,使人们研究的化学过程更接近真实的过程。化学混沌是指在真实的化学体系中存在的混沌现象,它是一种远离平衡态、处于非线性区的无序的均匀态,与传统经典热力学相比,具有如下四大特点:
1.时空微观有序而宏观无序:平衡态是熵最大状态即最无序状态,是分子水平上的无序,微观上的无序;混沌只有在远离平衡态下才会出现,是由一种时空宏观有序的耗散结构失去稳定性而出现的宏观上无序的现象。
“混沌”一词最初是一个哲学概念,源于古中国与希腊的混沌初开无所不包的意思。随着科学技术的进步,最早被研究天文气象的科学家应用于天文气象过程,指人们无法准确预见的复杂的天文气象现象,目前已被数学、物理、化学以及生物等科学领域广泛应用,主要指在确定性系统中出现的“无序性”、“无规性”和不可预测性。
早在上一世纪,人们将碘化钾溶液加到含有硝酸银的胶体介质中就发现了所得到的碘化银沉淀会形成一圈圈规则间隔的环这样一种周期沉淀现象;1873年李普曼报道了汞心实验:把汞放在玻璃杯中央,汞附近置一铁钉,再把硫酸和重铬酸钾溶液注人杯中,就会发现汞球象心脏一样周期跳动;1921年布雷发现在碘酸-碘水催化双氧水分解反应实验时可以看到该分解反应中氧的生成速率和溶液中的碘的浓度都呈周期变化的现象。但是,由于受到传统的经典热力学限制以及当时科学技术的局限,这些现象并不能被人们解释,也末引起化学家们的足够重视。因为根据热力学第二定律:孤立系统的自发化学过程总是使系统不可逆地趋向嫡最大的平衡态(即混沌度最大的状态)方向进行。根据上述理论,开放系统中上述现象将无法解释.直到1959年,前苏联化学家别洛索夫和生物学家札博廷斯基在著名的 B-Z实验中发现了自组织现象,即反应分子在宏观上好像接到某种统一命令,自己组织起来,形成宏观的空间和时间上的一致行动。在B-Z实验巾,将硫酸铈、乙二酸、溴酸钾、硫酸和氧化还原指示剂混合,就会发现溶液一会儿呈红色(产生过量的 Ce
离子),一会儿呈蓝色(产生过量的 Ce
离子),像钟摆一样作规则的时间振荡(化学振荡或化学钟),有时也会观察到非周期的过程(化学湍流)。这时才引起了人们对开放系统中类似上述现象中的化学混沌的重视,并引起人们对经典热力学理论提出质疑。60年代提出的耗散理论,研究了从混沌向有序转化的机理和规律。随着化学动力学理论及非线性科学的发展,人们才得以正确解释上述周期振荡现象,即一个开放系统在远离平衡的非线性区,无序的均匀态可以在特定的动力学条件下失去稳定性,从而自发产生某种新的、可能是时空有序的状态。到了七十年代,化学家们又陆续证明了化学振荡中存在的混沌现象,并逐渐形成了化学混沌论、可以说,化学振荡是开启化学混
沌论的一把钥匙,而化学在整个混沌论的孕育中起了先锋作用。
8] 茅瑞清,解放军报,1989年1月13日
7] 张桂香,人民日报,1989年1月8日
6] 张桂香,人民日报,1989年1月8日
5] 陈让林,兵器知识,(2),32(1985)
4] “十万个为什么”(4),上海人民出版社,210(1970)
3] 王洪、崔金泰,“高科技与现代战争”,北京工业大学出版社,78(1993)
2] “工业毒理学”,上海人民出版社,891(1977)
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