2.
(1) 设反应的实验速率方程为
,
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在缓冲溶液中,H+离子浓度视为常数,上式可化简为
,其中
。
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,
与实验事实相符,故假设成立。
对于一级反应而言: ,两边取对数,得:
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lg = lg(0.693/k)-ylg[H+] = lg(0.693/k)-ypH
由lg 对pH作图,得到一条斜率为-1,截距为lg(0.693/k)的直线,可知y = -1。
由此可得该反应实验速率方程:v = k[A][H+]−1
(2) 由反应机理得,v = k2
[I],即反应速率决定最慢的基元反应。应用稳定近似:
,
解得
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当
时,
,令k = Kwk1k2/k-1,则v = k[A][H+]-1,
故该反应机理与事实相符。
1.
(1) 首先根据题给r和c (O2-)的数据,确定反应级数和速率常数k,由
得知:
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(2) 由
得知:
(3)
假设第一个基元反应是速控步骤,总反应的速率将由第一个基元反应的速率决定,则
假设SOD的负离子E-的浓度几乎不变(稳态近似),
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则
[E] = [E]0 - [E-]在反应过程中是一个常数,故 ,其中k = k1 [E],与实验结果一致。第二个反应在形式上与第一个反应相同,因此若设第二个反应为速控步骤,得到相同结果,{显然,
},或从第(4)小问中给出的k2 =
2k1,可知第一个反应速率很慢,是控速步骤。
(4)
即[E-]的生成速率等于消耗速率,故有
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将k2 =
2k1代入(2)式,得
而[E] = [E]0 - [E-],
即[E-] = [E]0/3。代入(1)式,得r1 = k1 [E]0 ×2/3
又知r = ,∴k = k1 [E]0×2/3
= 1.88
109 (mol·L-1·s-1)
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k2
= 2k1 =
=
(mol·L-1·s-1)
14.蜂王浆可按如下方法合成:酮(A)C7H12O用CH3MgI处理后水解生成醇(B)C8H16O,(B)经脱水成为烯烃(C)C8H14,(C)臭氧化然后还原水解得化合物(D)C8H14O2。(D)与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆(E)C10H16O3,(E)经催化氢化得到酮酸(F)C10H13O3,(F)与碘在NaOH中反应后酸化得到碘仿与壬二酸,请写出(A)-(F)的结构。
12.以丙酮、2个C原子的有机物和任选无机试剂为原料合成
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13. |
|
在酸作用下得到两种产物,请写出两种产物的结构,哪 |
一种产物是主要的。
11.完成下列反应式
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10.完成下列反应式
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9.完成下列反应式
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8.完成下列反应式
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6.用系统命名法命名下列化合物
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5.写出所有分子式为C5H8O2,含有五元环内酯类化合物及名称
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