0  245632  245640  245646  245650  245656  245658  245662  245668  245670  245676  245682  245686  245688  245692  245698  245700  245706  245710  245712  245716  245718  245722  245724  245726  245727  245728  245730  245731  245732  245734  245736  245740  245742  245746  245748  245752  245758  245760  245766  245770  245772  245776  245782  245788  245790  245796  245800  245802  245808  245812  245818  245826  447090 

2. (1) 设反应的实验速率方程为       ,

在缓冲溶液中,H+离子浓度视为常数,上式可化简为     ,其中      。

                      , 与实验事实相符,故假设成立。

对于一级反应而言:         ,两边取对数,得:

lg  = lg(0.693/k)-ylg[H+] = lg(0.693/k)-ypH  

由lg  对pH作图,得到一条斜率为-1,截距为lg(0.693/k)的直线,可知y = -1。

由此可得该反应实验速率方程:v = k[A][H+]−1

(2) 由反应机理得,v = k2 [I],即反应速率决定最慢的基元反应。应用稳定近似:

        ,

解得  

当       时,               ,令k = Kwk1k2/k-1,则v = k[A][H+]1

    故该反应机理与事实相符。

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1. (1) 首先根据题给rc (O2-)的数据,确定反应级数和速率常数k,由     得知:

(2) 由     得知:

    

 

(3)   

假设第一个基元反应是速控步骤,总反应的速率将由第一个基元反应的速率决定,则 假设SOD的负离子E的浓度几乎不变(稳态近似),

[E] = [E]0 - [E]在反应过程中是一个常数,故            ,其中k = k1 [E],与实验结果一致。第二个反应在形式上与第一个反应相同,因此若设第二个反应为速控步骤,得到相同结果,{显然,           },或从第(4)小问中给出的k2 = 2k1,可知第一个反应速率很慢,是控速步骤。

(4)

即[E]的生成速率等于消耗速率,故有

    将k2 = 2k1代入(2)式,得

    而[E] = [E]0 - [E],         

即[E] = [E]0/3。代入(1)式,得r1 = k1 [E]0   ×2/3   又知r =   ,∴k = k1 [E]0×2/3

 

= 1.88109 (mol·L-1·s-1)

     k2 = 2k1 =       =      (mol·L-1·s-1)

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14.蜂王浆可按如下方法合成:酮(A)C7H12O用CH3MgI处理后水解生成醇(B)C8H16O,(B)经脱水成为烯烃(C)C8H14,(C)臭氧化然后还原水解得化合物(D)C8H14O2。(D)与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆(E)C10H16O3,(E)经催化氢化得到酮酸(F)C10H13O3,(F)与碘在NaOH中反应后酸化得到碘仿与壬二酸,请写出(A)-(F)的结构。

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12.以丙酮、2个C原子的有机物和任选无机试剂为原料合成

  

  

  

13.

在酸作用下得到两种产物,请写出两种产物的结构,哪

   一种产物是主要的。

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11.完成下列反应式

  

  

  

  

  

  

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10.完成下列反应式

  

  

  

  

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9.完成下列反应式

  

  

  

  

  

  

  

  

  

  

  

  

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8.完成下列反应式

  

  

  

  

  

  

  

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6.用系统命名法命名下列化合物

  

  

  

  

  

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5.写出所有分子式为C5H8O2,含有五元环内酯类化合物及名称

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