4. 加入KMnO₄后，发生下列反应：

5C₂O₄^2– + 2MnO₄^– + 16H⁺ ＝ 10CO₂ + 2Mn²⁺ + 8H₂O 5NO₂^– + 2MnO₄^– + 6H⁺ ＝ 5NO₃^– + 2Mn²⁺ + 3H₂O

5AsO₃^3– + 2MnO₄^– + 6H⁺ ＝ 5AsO₄^3– + 2Mn²⁺ + 3H₂O 加入KI后，发生下列反应：2NO₂^– + 2I^– + 4H⁺＝I₂ + 2NO + 2H₂O 在碳酸氢钠介质中，发生下列反应： AsO₃^3– + I₂ + 2OH^– ＝ AsO₄^3– + 2I^– + H₂O

肼与碘发生如下反应：(N₂H₄·H₂SO₄相当于N₂H₄参加反应) N₂H₄+ 2I₂ + 4OH^– ＝N₂ + 4I^– + 4 H₂O

这样，我们可以写出三个联立方程式：

用下法计算KMnO₄的物质的量n：

＝0.02×25×10^–3–×0.02×5×10^–3 =0.48×10^–3 mol

N₂H₄的物质的量＝0.02×25×10^–3＝0.1×10^–3 mol＝ ∴

解得：

故混合物的组成为： Na₂C₂O₄: 22.26 %，NaNO₂: 45.85 %，Na₃AsO₃: 31.89%。

3. 求反应中Cl^–离子的物质的量和质量：

求NH₃中N的物质的量和质量：

求A_yN_z中N的物质的量，根据物料守恒， A_yN_z中N的物质的量＝0.6400 – 0.4801＝0.1599 (mol) (∵在NH₄Cl中　　　 ＝n_N)，∴N的质量＝0.1599×14.007＝2.240 (g) 求A_wCl_n中A的质量，A_yN_z中A的质量： w_{(AwCln中的A)} = 24.71–w_(Cl–) = 24.71–17.02 = 7.69 (g) w_{(AyNz中的A)} = 7.69–2.57 = 5.12 (g) 由此可见，在生成物A中的质量分配比为2.57 : 5.12 = 1 : 2， N的质量分配比＝(8.964–2.240) : 2.240 = 3 : 1。 对于A_wCl_n而言，Cl^–重17.02 g，A重7.69 g，

∵w、x为正整数，∴M＝16，w : x=1 : 1，不符合性质。 M＝32，w : x=1 : 2。

(1) ∴该元素应为硫元素。A_wCl_n为SCl₂，A为S，A_yN_z＝S_yN_z ，∴实验式为SN。

(2) 反应方程为：3SCl₂ + 8NH₃＝6NH₄Cl + S + S₂N₂或 6SCl₂ + 16NH₃＝12NH₄Cl + 2S + S₄N₄ 或者(S₂N₂)_x具有金属导电性，在低温有超导性，∴应为S₂N₂。

(3) 2SCl₂ + 6NH₃–2e → 4NH₄Cl + 2H⁺ + S₂N₂ SCl₂ + 2e → 2Cl^– + S

2. M₂O_(5–x)与Ce⁴⁺的反应方程式为： M₂O_(5–x) + 2 xCe⁴⁺ + xH₂O ＝ M₂O₅ + 2 xCe³⁺ + 2xH⁺ 消耗氧化物的mol数为n，则 Ce(ClO₄)₄的mol数为2nx＝4.13×10^–3 mol，∴n＝ ∴＝，M_M＝649x– 40.0 ∵x＜0.2，则M_M＜649×0.2–40.0＝89.8 由题意知M为第五副族钒，∴M_V＝50.9＜89.8，则x＝ 该氧化物为V₂O_4.86。

1. (1)设一元有机羧酸为C_nH_2n+1COOH，其酸根离子为C_nH_2n+1COO^– 阳极反应：2 C_nH_2n+1COO^– – 2e → C_2nH_4n+2 + 2CO₂ 　　　　　　① C_2nH_4n+2 在过量的O₂中燃烧得： C_2nH_4n+2 + (3n + ) O₂ ＝ 2nCO₂ + (2n+1)H₂O　　　　　　　　　　 ② 从①、②式中可知：总共放出CO₂为(2n+2)mol。 由于Ba(OH)₂增重的是CO₂，∴ CO₂ mol数＝＝0.06 mol

∴ CnH2n+1COO–	CO2
2	2n + 2
x	0.06
2:x = (2x + 2) :0.06　　 　　　解得x＝

由于2 mol C_nH_2n+1COO^– 电解需2×96500库仑电量， x mol C_nH_2n+1COO^– 电解需1929.86库仑电量， ∴2 : x = 2×96500:1929.86，解得x＝0.02 ∴＝0.02，解得n＝2，C₂H₅COOH 该有机酸为丙酸，2 C₂H₅COO^– – 2e → C₄H₁₀ + 2CO₂

(2)由于反应得0.02 mol C₂H₅COO^–，∴ C₂H₅COO^–只剩下0.05×0.8–0.02＝0.02 mol [H⁺]=10^–4.57=2.69×10^–5 mol·dm^–3 [C₂H₅COO^–]= =0.2 mol·dm^–3 [C₂H₅COOH]==0.4 mol·dm^–3 ∴K_a＝

8. 设某溶液中含有VO₂⁺ x mol，MnO₄^– y mol，Cr₂O₇^2– z mol，

则

　　 ∴z = 4.058×10^–4 (mol)

∴ 溶液中含V: 4.00×10^–5×50.94×1000=2.04 mg

Mn: 8.5×10^–5×54.94×1000=4.67 mg

Cr: 4.058×10^–4×2×52.00×1000=42.2 mg

(B)

7. (1) 2Na₂S + 2O₂ + H₂ONa₂S₂O₃ + 2NaOH

∴ 4Na₂S ~ 2Na₂S₂O₃ ~ I₂

Na₂S + I₂2NaI + S　　　　 Na₂S ~ I₂

设被氧化的样品中含有x mol Na₂S，y mol Na₂S₂O₃和2y mol NaOH。

解得x = 8.504×10^–4 (mol)

　　 y = 1.413×10^–4 (mol)

∴被氧化样品的百分数=

(2)

6. BrO₃^– + 5Br^– + 6H⁺3Br₂ + 3H₂O

+ 3Br2

+3HBr

　 I₂ + 2S₂O₃^2–2I^– + S₄O₆^2–

∴BrO3– ~ 3Br2

~ 3Br2

2S2O32– ~ I2 ~ Br2

　 = 3×0.020×0.125=7.500×10^–3 (mol)

与KI反应的Br₂为：= 0.1050 ×0.02×0.5 = 1.050×10^–3 (mol)

∴ n_苯酚= (7.500×10^–3 – 1.050×10^–3)/3 = 2.15×10^–3 (mol)

w_(苯酚)% = (2.15×10^–3×94.11/0.6000)×100% = 33.7%

0.1×0.5=0.05mol　　　　　　　 　　　4.95

∴ 2:(2M_x－65.39n) = 0.05:4.95　　　　 　　　　M_x = 99 + (65.39n/2)

n = 0，M_x = 99，Tc不合题意；n = 1, M_x =131.70，Xe不合题意；

n = 2，M_x = 164.39，Ho不合题意；n = 3, M_x =197.09，Au合题意；

∴X为Au，Y为AuCl₃，Z为HAuCl₄∙mH₂O

M_Au/(1+M_Au+4×35.45+18m)=0.5，解得m=3

∴ Z为HAuCl₄∙3H₂O。

5. 设X与Cl₂反应，产物中X的氧化数为+n，则

X + nCl₂ 2XCl_n　　 　　　　　　　　　　则Y的分子式为XCl_n

2XCl_n + nZn2X + nZnCl₂ 　　　　则X的原子量为M_x。　

Δm

2 mol　　　　　　　　　　　　 2M_x－65.39n

4. =2.00/22.4=0.0893 (mol)，=5.00/70.9=0.0705 (mol)

　　 ∵ Cl₂完全反应，∴＝0.0705×2＝0.141 (mol)

n_NaOH＝(80×1.10×9.00%)/40.0＝0.198 (mol)

∴=(0.198－0.141)/2=0.0285 (mol)

需要加入的硫酸体积V＝(0.0285/0.1)×1000=285 (mL)