3. (1) 该元素的原子量为(55.59×2)/1.01－16.00 × 2 = 78.08，该元素为Se。

(2) 3BO₂ + Cr₂O₇^2– + 2H⁺3BO₄^2– + 2Cr³⁺ + H₂O

　　　 ∴ 3BO₂ - Cr₂O₇^2– - 6Fe²⁺

　　　　　 ∴ B元素原子量为

　　　　　 故B元素为Te。

　　 (3) 第一步量取V₀ mL混合液，加入c₁ mol∙dm^–3的KMnO₄标准溶液V₁ mL(过量)，充分反应后，以c₂ mol∙dm^–3的Na₂C₂O₄标准溶液滴定至终点，耗去Na₂C₂O₄标准溶液的体积为V₂ mL；

第二步重量取V mL混合液，加入c₃ mol∙dm^–3的K₂Cr₂O₇标准溶液V₃ mL(过量)，充分反应后，以c₂ mol∙dm^–3的Na₂C₂O₄标准溶液滴定至终点，耗去Na₂C₂O₄标准溶液的体积为V₄ mL。

　　 (4)

2. (1) 含硫产物为Na₂SO₄，含铬产物为Cr(OH)₃或NaCrO₂。

　　 (2) 反应物中含的硫的物质的量＝

mol (以BaSO₄形式沉淀)

根据S原子守恒得：[SO₃^2–] + 2[S₂O₃^2–] = 4.000×10^–3/1.000 = 4.000×10^–3

根据电子守恒得：2[SO₃^2–] + 8[S₂O₃^2–] = 0.0500×0.08×3

解得：[SO₃^2–] = 0.002 mol∙dm^–3　　　　 [S₂O₃^2–] = 0.001 mol∙dm^–3

(A)

1. (1) 2Mn²⁺ + O₂ + 4OH^–2MnO(OH)₂ 　 MnO(OH)₂ + 2I^– + 4H⁺Mn²⁺ + I₂ + 3H₂O 　 I₂ + 2S₂O₃^2–2I^– + S₄O₆^2–

　　 (2) KIO₃ - 3I₂ - 6S₂O₃^2– mol∙dm^–3

　　 (3) O₂ - 2I₂ - 4S₂O₃^2– 　 g∙dm^–3

(4) mol∙dm^–3

(5) 说明水样中有好(耗)氧性物质，新鲜水样放置后，溶解氧会不断减小。

12. (1)

　 (2) 将K₂PtCl₄转化为A的目的是为了得到目标产物E，这是由于I^-的反位效应小于Cl^-的反位效应，PtCl₄^2-的取代反应发生在平面四方的邻位上，PtI₄^2-的取代反应发生在平面四方的对位上。

　 (3) 由于AgI的溶解度大大小于Ag₂CO₃，加入Ag₂CO₃后，可以使D中的配体I^-脱离中心体而利于丙二酸根离子的配位。

　 (2) 丙酮的作用是降低B在水中的溶解度。

　 (3) D的相对分子质量为491.5，设n为D中游离氯离子数，x为D中游离的氯离子含量，则：35.5n/491.5＝x，当n＝1时，x＝7.22%，与实验值7.18%相近，表明D的外界有一个游离氯离子。

　 (2) 由于△_sq≥△_t，∴曲线I属于配合物A，(∵它有最小的吸收波长390 nm)；曲线II属于配合物B，(它的最小吸收波长为485 nm)。

　 (3) 由于可见光范围为400 nm - 700 nm，A的510 nm，B的485 nm、700 nm吸收峰都与A、B的颜色相对应。

　 (4)　 B在氯仿中有一部分转化成A，所以磁矩减小，得到微带红色的绿色溶液。

　 (5)　 A为黑色。因为A吸收光的波长中有510 nm，它把该单色可见光吸收后，当然显黑色。

　 (3) 由于反式-Ru(　　 )₂(SCN)₂无光学异构体，所以只考虑顺式-Ru(　　 )₂(SCN)₂有旋光活性的键合异构体。

　 (4) 半导体电极表面发生的电极反应式为：4h⁺ + 2H₂O 　O₂ + 4H⁺

对电极表面发生的电极反应式为：4H⁺+ 4e^- 　2H₂

总反应方程式为：2H₂O 　O₂ + 2H₂

　 (5) 因纳米晶TiO₂膜几乎不吸收可见光(Ti⁴⁺电子构型为3d⁰)，而太阳光能量密度最大的波长在560 nm附近，故必须添加能吸收可见区该波长范围光能的光敏剂，才有可能充分利用太阳光的能量。

　 (6) 由于自由Ti⁴⁺离子的基态价电子组态为(3d⁰)，∴TiO₂既不能实现d-d电子跃迁，TiO₂是白色，也不可能在可见光范围内发生电荷跃迁(Ti⁴⁺←O^2-)，因此，不吸收可见光，以至于呈白光。再由题意可知：配合物Ru(　　 )₂(SCN)₂吸收绿色和红色光，由互补色原理推测出：该配合物应当显橙色。

　 (7) 可用于环保型汽车发动机。该光电化学电池装置所得到产物氢气，属于清洁能源，可通过氢气燃烧产生的热能用于汽车发动机，亦可经由氢燃料电池产生的电能用于汽车发动机。

11. (1) A：[Co(NH₃)₄CO₃]Cl

B：C、D混合物

C：顺式-[Co(NH₃)₄Cl₂]Cl

D：反式-[Co(NH₃)₄Cl₂]Cl

　 (2) 4CoCO₃ + O₂ + 4NH₄Cl 　4[Co(NH₃)₄CO₃]Cl + H₂O

[Co(NH₃)₄CO₃]Cl + 2HCl 　cis- [Co(NH₃)₄Cl₂]Cl + CO₂ + H₂O

[Co(NH₃)₄CO₃]Cl + 2HCl 　trans- [Co(NH₃)₄Cl₂]Cl + CO₂ + H₂O

　 (3) C中配离子的极性大于D中配离子的极性，因为结构对称的配离子是D，而结构不对称的配离子是C。

　 (4) 用少量水洗涤的目的是把D洗掉，因为D溶于冷水，当C在浓盐酸中加热，可分离出一种绿色化合物D，这显然是浓盐酸的作用。

　 (5) C和D属于几何(顺-反)异构体，所以C与D之间的转化属于顺反异构转化反应。

　 (6) 从提示来看：a. 紫色-[CoCl₂(en)₂]⁺可以拆分成左旋与右旋异构体，所以紫色化合物属于顺式结构，因为紫色物种无对称面，有光学异构体；b. 在阳离子交换色谱柱上先淋洗下来的是少量绿色溶液，这说明绿色物种是反式-[Co(NH₃)₄Cl₂]⁺，因为反式结构无极性，所以在柱子上吸附能力弱，先被淋洗下来。从a、b提示中我们可以判断C是cis- [Co(NH₃)₄Cl₂]⁺，D是trans- [Co(NH₃)₄Cl₂]⁺。

10. (1) 异构体数目为6(1):

8. 解析：配合物A有顺磁性，由于Ni³⁺的价电子构型为3d⁷，有单电子，必然有顺磁性，有极性，说明该分子中的化学键不能抵消，即不是对称分子，但难溶于水，易溶于苯且苯溶液不导电，这说明A无外界简单离子存在，都是内界，即[Ni(PEt₃)₂Br₃]。

上述每种几何构型都有对称面，故不存在对映体。

　 若C为面式-RuCl₃(H₂O)₃，由于三个Cl^-离子在等边三角形上，完全处于等价位置，失去任何一个Cl^-离子，都得到顺式-RuCl₂(H₂O)₄⁺，所以A一定是顺式-RuCl₂(H₂O)₄⁺；对于D而言，由于Cl^-离子的反位效应大于H₂O，所以H₂O取代Cl^-离子时，先要取代Cl^-离子对位的那个Cl^-离子，故也得到顺式-RuCl₂(H₂O)₄⁺。

6. (1) Fe(CO)₅、Cr(CO)₆　　　　　　　　 (2) Cr(NO)₄　　　　 (5)

　 (3) 由于Mn⁽⁰⁾和Co⁽⁰⁾的价电子为奇数，所以不能形成单核

中性羰基化合物，只能形成有金属键的双核中性羰基化

合物：Mn₂(CO)₁₀，Co₂(CO)₈。

　 (4) V(CO)₆是顺磁性。∵它属于17电子构型，而(1)、(2)问

中提出的化合物都是反磁性的，∵它们都属于18电子构型。

5. (1)　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　 (2) 对于[Fe₄S₃(NO)₇]^-，S的氧化数为-2，

　　　　　　　　　　　　　　　　　 NO的氧化数为+1(NO为直线型配

位)，令铁的平均氧化数为x，

　　　　　　　　　　　　　　　　　 4x-2×3+1×7＝-1，x＝-1/2，即

　　　　　　　　　　　　　　　　　 铁的平均氧化数为-1/2。　　　

　 (3) 由于Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)的周围环境相同，它们的氧化数理应相同，而Fe(A)有另外的氧化数，氧化数可能值为：Fe(A)＝-2，Fe(B)=Fe(C)=Fe(D)=0，或者Fe(A)＝+1，Fe(B)=Fe(C)=Fe(D)= -1。当第二组氧化数代入后，Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)周围的电荷为零，只有Fe(A)周围电荷为离子团电荷-1，所以更为合理。对于Fe⁽⁰⁾而言，若采取sp³杂化来接受配位原子的孤电子对，则价电子排布应从3d⁶4s²重排成3d⁸4s⁰。对于+1氧化态的Fe(A)，为3d⁷；对于Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)而言，由于是-1氧化态，应为3d⁹。

(II) 每个铁的氧化数为-1

(III) n = 0，加到S原子上的一定是CH₃⁺。∵硫原子氧化态为-2，已是8电子构型，即为Lewis碱，只有与CH₃⁺ Lewis酸加合。

2. (1) Cr(CO)₅ 不符合　 (2) Mn(CO)₆ 不符合　　　 (3) (ph₃P)₂Fe(CO)₃ 符合

　 (4) [Fe(CN)₆]^4– 符合　 (5) [Co(NH₃)₅Cl]⁺ 不符合