0  245633  245641  245647  245651  245657  245659  245663  245669  245671  245677  245683  245687  245689  245693  245699  245701  245707  245711  245713  245717  245719  245723  245725  245727  245728  245729  245731  245732  245733  245735  245737  245741  245743  245747  245749  245753  245759  245761  245767  245771  245773  245777  245783  245789  245791  245797  245801  245803  245809  245813  245819  245827  447090 

1. (1) [Cu(NH3)4]SO4   (2) Ag(CN)2        (3) [Al(H2O)4(OH)2]

  (4) K[PtCl3(C2H4)]   (5) NH4[Cr(NH3)2(SCN)4]  (6) cis–Pt(NH3)2Cl2

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11.(1) x = 1,y = -1,z = 1

   (2)            

(3) 图中表示      ,

当     时,截距为0.002

∴     

∵   = 10-9 mol·L-1,∴ k2 = 50000 min-1

当1/r = 0时,               ,

∴            

图中直线斜率=

     酶反应的速率方程为:                 

     ==

= 10-9

(4) K =              9.5

(表示平衡时抑制物浓度)

∴         9.5    + 0.5  

= 9.5    +              

   (5) ①正确 (∵抑制物降低游离酶的浓度,因此降低酶形成速率,低的ES浓度导致慢反应速率)。

②错误 (对于c(S) →  ,最大速率时抑制物浓度可以忽略)。

③错误 (∵抑制物降低游离酶浓度,促进ES离解成E和S)。

④错误 (活化能取决于速率常数,与浓度无关)。

   (6) 酶为催化剂,所以净反应为S    P   

①正确  [∵         ]

②错误 [∵K不取决于酶的浓度]

③正确 [∵K是正逆反应速率常数之比]

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10.(1)

(2) ④是正确的,因为被吸附的中间物的氢化是最慢的反应。 (3) 下面四种答案都可以接受:    (4)     

(5)         (由质量作用定律推得)

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9. (1)   

(2) 当[I]不变时,,当不变时,

∴  

(3) 总反应级数= 1 + 1 = 2; 对S2O82,反应级数为1;对I反应级数为1。

(4)  

(5) 由阿累尼乌斯公式得:

(6)  I2 + 2S2O32      2I + S4O62

(7) 由于I2与S2O32离子的反应非常快,可视I离子浓度不再变化,显然            ,即消耗I离子后立即又形成I离子,令k[I] = k¢,则        。

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8.        

   ∴                      

 

      解得 kJ·mol-1

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7. (1)        ∴     =    = 0.132 y−1

      = kt   ∴     = 0.132×10  解得x = 5.34 (mg)

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6. (1) 必须求出当cB = 0.1 mmol·dm-3时分别在298K和308K时的反应速率,看题给的反应速率0.13 mmol·dm-3·min-1是否在这两个温度范围内。先要求得298K、308K时的k1k-1

据题条件得:                    (1)

 

又已知:       ,足够长时,反应总达到平衡。(   和

  为平衡时B、A浓度。)              (2)

将(2)式代入(1)式,得:

     

整理得         ,∴    

在298K时,  = 1.2 mmol·dm-3,  = 0.15 mmol·dm-3,  = 0.05 mmol·dm-3t = 2.2 min,代入上式中,得:

同理:在308 K,

      = 0.072

= = 0.50

     当  = 2.1 mmol·dm-3时,要达到   = 0.1 mmol·dm-3时的反应速率为:

298K =

      = 0.023×2.1-(0.023-0.16)×0.1= 0.030 mol·dm-3·min-1

     308K

= 0.072 × 2.0 - 0.50 × 0.1 = 0.094 mmol·dm-3·min-1

     计算结果表明,实验要求的反应速率0.13 mmol·dm-3·min-1,不在298-308 K的反应速率范围内,因此合适的温度不能在298K-308K范围内选择。

(2)  K(298K) =        =        = 0.14

K(308K) =        = 0.14

由            得:DrH m = 0

由DrG m(T) = DrH m(T) T×DrS m(T) 得:

 

∴DrS m = 8.314×ln0.14 =-16.35 J·mol–1·K–1,这说明DrS m < 0,∴       ,

∴A为顺式,B为反式(对称性大,S相对小)。

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5.(1) 由反应方程式A + 2B == 2C + 2D可知,[A]与[B]消耗的关系式为[A]=[B]/2,则速率方程       可以表示成,其中 

当[B]0 = 0.020时,t1/2 = 90 h

当[B]0¢ = 0.010时,t1/2¢ = 217 – 90 = 127 h

 

∴此反应的总反应级数为1.5级。

(2) 当[A]0 = 0.010 mol·dm-3,[B]0 = 0.020 mol·dm-3时,初速度为

当[A]0¢ = [B]0¢ = 0.020 mol·dm-3时,v0¢ = k(0.020)x+y

∴ 2x = 1.4,x = 1/2,∴ y =1.5 - (1/2) = 1

∴ A的反应级数为0.5,B的反应级数为1。

(3) 由反应速率方程可知:

 

     ∴

     当t = 90 h = 324000 s时,[B] = 0.0100 mol·L-1

     当t = 217 h = 781200 s时,[B] = 0.0050 mol·L-1

     ∴反应速率常数k = (k1 + k2)/2 =

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4. (1) 根据题意N2O5(s)     2NO2(g) + 1/2O2(g)为一级反应

∴ ln(c0/c) = kt

     若以体积来表示      ,为0.7372 g N2O5 (s)完全分解所产生的O2体积:

 

     由       得:    

 

     ∴

    

(2)

(3) 2400秒内要收集60.00 cm3 O2,则需要调节反应温度。在调节温度下,速率常数k为:

    根据Arrhenius公式:

ln

    即在317 K温度下进行N2O5的分解实验,可在2400秒内收集60.0 mL O2

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3.  由于漆包线表面漆膜发生的热降解作用服从一级反应,

    {(1)式两边取对数而得}   

漆包线失效时,即漆膜失效,从已知条件知,在各实验条件下,漆膜重量均减少39.0%。所以我们可以把上式中(       )在漆包线失效时看作恒重,即lnt = B + Ea/RT 

        T (K)     393.0    411.0    453.0

        t (h)     20000    5000     307.0

              (1)      (2)      (3)

 

∴由(1)(2)得Ea = 103.4 kJ·mol-1

    由(2)(3)得Ea = 102.8 kJ·mol-1

    由(1)(3)得Ea = 103.0 kJ·mol-1

   ∴

   再求B。lnt = B + Ea/RT  

   当T = 348.0 K时,              ,

解得

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