6. (1)

(2) 根据键级的大小，C－O的键长从小到大的排列为：

CO < CO₂ < HCHO < CH₃COOH

5.

3.　　　　 ArCl⁺　 OF⁺ 　NO⁺　　 PS⁺　　　 SCl⁺

　　 键级： 1　　　 2　　　 3　　　 3　　　　 2

ArCl⁺键级最小，最不稳定；虽然NO⁺与PS⁺的键级都是3，但NO⁺是2p-2p轨道重叠的π键，而PS⁺是3p-3p轨道重叠的π键。前者重叠程度大，E_π大，所以NO⁺比PS⁺稳定，即NO⁺离子最稳定。

(3) 无机苯的三甲基取代物有：

实际上只有四种类型，因为II、IV；IV、VI属于同类型中的几何异构体。这四种类型为(CH₃)₃B₃N₃H₃、H₃B₃N₃(CH₃)₃、(CH₃)₂HB₃N₃H(CH₃)₂、H₂(CH₃)B₃N₃(CH₃)₂H。

各基团与H₂O的反应：

BCH₃ B(OH)₂CH₃　　　　 BH B(OH)₃

NH NH₃　　　　　　　　 NCH₃ NH₂CH₃

∴(CH₃)₃B₃N₃H₃ + 6H₂O 3CH₃B(OH)₂ + 3NH₃

H₃B₃N(CH₃)₃ + 9H₂O 3H₃BO₃ + 3NH₂(CH₃) + 3H₂

(CH₃)₂HB₃N₃H₂(CH₃) + 7H₂O

H₃BO₃ + 2CH₃B(OH)₂ + 2NH₃ + CH₃NH₂ + H₂

(CH₃)H₂B₃N(CH₃)₂H + 8H₂O

NH₃ + 2H₃BO₃ + CH₃B(OH)+ 2NH₂CH₃+ 2H₂

由于这四种类型水解后的产物及其量均有差别，因此根据这些差别可以判断为何种三甲基取代物。

(4) 因为硼氮二元固体聚合物(BN)_m与C_n (m = n/2)是等电子体，C_n可以有金刚石型和石墨型，所以(BN)_x也具有金刚石型或石墨型。在金刚石型中，B、N采取sp³杂化，无自由电子存在，所以不导电，在石墨型中，虽然B、N都采取sp²杂化，形成层状结构，但未参与杂化的N原子2p轨道上孤电子对占有B原子未参与杂化的2p轨道，成为定域π键，所以也不导电。

2.

(II)、(V)不稳定，舍去，(I)比(III)、(IV)稳定。

N₅⁺有极强的氧化性。应在液态HF中制备N₅⁺。

1. (1)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，(I)的稳定性大于(Ⅱ)。

(2)

第(III)式最稳定。

(3) Cu⁺ + NO₂^–+ 2H⁺ 　Cu²⁺ + NO + H₂O

(4) 若压强降到原来的2/3，则说明3 mol NO变成2 mol气态物质：

3NO 　NO₂ + N₂O，又由于2NO₂ N₂O₄，所以最后的气体总压还要略小于原压的2/3。

9. 在弱碱性溶液中，IO₄^–被还原为IO₃^–，根据化学反应方程式，得：

IO₄^– ~ I₂ ~ 2S₂O₃^2–

∴ NaIO₄% ==42.80%

在酸性溶液中，根据化学反应方程式，得：

IO₄^– ~ 4I₂ ~ 8S₂O₃^2– IO₃^– ~ 3I₂ ~ 6S₂O₃^2–

NaIO₃的物质的量

n=(0.04000×50.00–0.5×0.04000×20.00×4)/6=0.04000/6 (mmol)

∴ NaIO₃%==13.2%

8. (1) 2KMnO₄ + 5H₂O₂ + 3H₂SO₄2MnSO₄ + K₂SO₄ + 5O₂ + 8H₂O

CH₃COOOH + 2KI + 2H₂SO₄2KHSO₄ + CH₃COOH + I₂ + H₂O

I₂ + 2Na₂S₂O₃2NaI + Na₂S₄O₆

(2) 从上述反应方程式看，第一个滴定是用KMnO₄(aq)去除制备过氧乙酸过程中多余的H₂O₂，∴与测定过氧乙酸质量分数无关。

CH₃COOOH ~ 2Na₂S₂O₃

∴过氧乙酸质量分数=

=＝0.182

(3) 由于过氧乙酸不稳定，会发生分解，其量会随时间而变化，∴用三位有效数字来表示实验结果符合客观实际。

(4) CH₃COOOHCH₃COOH + 1/2O₂↑

(5) 第二个滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为：

a. 在碱性溶液中，I₂与S₂O₃^2–将发生下列反应：

4I₂ + S₂O₃^2– + 10OH^–8I^– + 2SO₄^2– + 5H₂O

b. 在碱性溶液中，I₂会发生歧化：I₂ + 6OH^–5I^– +IO₃^– + 3H₂O

c. 在强酸性溶液中，Na₂S₂O₃(aq)会发生分解：

S₂O₃^2– + 2H⁺S + SO₂ + H₂O

d. 在强酸性溶液中，O₂更易于氧化I^–离子：4I^– + O₂ + 4H⁺2I₂ + 2H₂O

7. 对于V₁ cm³混合液，消耗V₂ cm³ EDTA发生的化学反应有：

Ba²⁺ + SO₄^2–BaSO₄

Ba²⁺_(过量) + H₂Y^2–BaY^2– + 2H⁺

Mg²⁺_total + H₂Y^2–MgY^2– + 2H⁺

在25.00 cm³蒸馏水中加入V₁ cm³混合液，消耗V₃ cm³ EDTA所发生的反应为：　　　　　　　 Mg²⁺_total + H₂Y^2–MgY^2– + 2H⁺

Ba²⁺_total + H₂Y^2–BaY^2– + 2H⁺

在25.00 cm³浸出液中，消耗V₄ cm³ EDTA，显然浸出液中含有Mg²⁺离子，即Mg²⁺_(浸出) + H₂Y^2–MgY^2– + 2H⁺

∴ Mg²⁺_total Mg²⁺_(中) + Mg²⁺_{(蒸馏水中)} + Mg²⁺_{(浸出液中)}

∴ = (V₃–V₂+V₄)×0.0200×96×10^–3 = (V₃+V₄–V₂)×1.92×10^–3/5g样品

∴ 100 g样品中=3.84×10^–2(V₃ + V₄ – V₂)

6. (NH₄)₃H₄PMo₁₂O₄₂·H₂O +26NaOH12Na₂MoO₄+Na₂HPO+3NH₃+17H₂O

3NH₃+3HCl3NH₄Cl

由于26 mol NaOH参与反应，生成3 mol NH₃，这3 mol NH₃必须用3 mol HCl中和，∴ 1 mol P相当于与23 mol NaOH反应。

∴ 1:23 = x:[0.04×1.026–0.1022×0.0152]　　　　　 ∴x=1.717×10^–3 mol

∴P₂O₅%=(0.5×1.717×10^–3×141.94)/0.385=31.7%

5. (1) 此盐为Fe₂(C₂O₄)₃·nH₂O，该盐，特别是Fe(C₂O₄)₃^3–具有光敏性质： 2Fe(C₂O₄)₃^3– 　　　　　2Fe²⁺ + 2CO₂ + 5C₂O₄^2–

(2) 令x为Fe³⁺的mol数(碘量法测定)；y为C₂O₄^2–的mol数(用H₂O₂滴定)； z为CO₃^2–的mol数(由释放的气体体积获得)。则： 解得：x = 0.020 mol·L^–1×0.070 L = 1.4×10^–3 mol 　　　　　　 y = 0.100 mol·L^–1×0.020 L　 = 2.0×10^–3 mol

=6.67×10^–4 mol， =1.0×10^–3 mol

∴，，

总质量 ＝ 0.2505+0.0054+0.060+0.1060＝0.4219 (g)， 杂质的质量 = 0.4396 – 0.4219 ＝ 0.0177 (g)。

(a)水合盐的化学式为：Fe₂(C₂O₄)₃·nH₂O ，

化学式为Fe₂(C₂O₄)₃·5H₂O。

(b)无水化合物的百分含量为

水合盐的百分含量为

(c)氧化物的百分含量为

(3) Fe³⁺ + 3CO₃^2– + 3H₂O 　Fe(OH)₃ + 3HCO₃^–

Fe(OH)₃ + 3C₂O₄^2– 　Fe(C₂O₄)₃^3–+ 3OH^–

C₂O₄^2– + Ba²⁺ 　Ba C₂O₄ H₂C₂O₄ + H₂SO₄(浓) 　CO + CO₂ + H₂SO₄(稀) + H₂O

CO₃^2– + 2H⁺ CO₂ + H₂O

2Fe³⁺ + 2I^– 2Fe²⁺ + I₂

I₂ + 2S₂O₃^2–2I^– + S₄O₆^2–

C₂O₄^2– + H₂O₂ + 2H⁺ 　2CO₂↑ + 2H₂O

(4) 杂质的百分含量为