2．已知角的终边经过点，且，则的值为　 　▲　 ．

1．集合，，若，则实数的值为　 　▲　 ．

5．收集产物：将干燥好的产物移至小蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集99-103℃的馏分。要证明最终产物是n-C₄H₉Br，方法是　　　　　　 。

4．洗涤粗产物：将馏出液移至分液漏斗中，加入等

体积的水洗涤后，分液得有机层。如果不能判断

哪层是有机层，可以用　　　　 方法来判断。对有机层，进行洗涤除杂、除水后可得到粗产品。

3．分离粗产物：反应结束待反应液冷却后，用直形

冷凝管换下球形冷凝管，将其变为蒸馏装置进行

蒸馏，得到的粗产物中除主产品外，还含下列选

项中的　　　　

　　　　 ①C₄H₉OH　　 ②SO₂ ③(C₄H₉)₂O　　

④Br₂ ⑤NaHSO₄ ⑥H₂O　　

⑦H₂SO₄

1．投料：在圆底烧瓶中加入20mL水，再慢慢加入29mL浓硫酸，混合均匀并冷却至室温后，再依次加入0.20mol正丁醇(约18mL)和0.24mol溴化钠，充分振荡后加入几粒沸石。

　 (1)冷却至室温后再加正丁醇和溴化钠的目的是　　　　　　 。

　　　　 A．减少HBr的挥发　　　　　　　　　　　　 B．防止正丁醇的挥发

C．防止溴化钠被氧化　　　　　　　　　　　 D．防止温度过高导致炭化结焦

　 (2)本反应中硫酸与溴化作作用生成氢溴酸，氢溴酸与正丁醇作用发生取代反应生成正溴丁烷。硫酸的用量和浓度过大都对本制备不利的主要原因是　　　　　　 。

　 　　 2．加热回流：反应装置选择II而不选择I的原因是　　　　 。在反应装置中冷凝水应该从　　　　 (填A或B)端进水。

19．(12分)本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，将按A题评分。

　　 A．CrO₃、NaBH₄常用于醛、酮与醇的相互转化，由硼酸[H₂BO₃或B(OH)₂]可以合成NaBH₄。

　 (1)写出Cr元素原子在基态时的核外电子排布式：　　　　　　　 ；

　 (2)硼酸是一元弱酸，它的水溶液之所以呈弱酸性并非本身能电离出H⁺，而是它加合了一个OH^-，这种电离方式可表示为：B(OH)₃+H₂O　　　 H⁺+　　　 (用结构式表示，如有配位键，请用“→”)；在其电离产生的阴离子中B原子的杂化方式为

　 　　　　 　　　　　　　　。

　 (3)与BH^-₄互为等电子体的一种阳离子是 　　　，

BH^-₄离子的空间构型为　　　　 。

　 (4)硼酸是一种片层状结构白色晶体，层内的H₃BO₃

分子通过氢键相连(如右图)。下列有关说法正

确的是　　　　 。

　　　　 A．硼酸晶体属于原子晶体

　　　　　　　 B．H₃BO₃分子的稳定性与氢键有关

　　　　　　　 C．分子中硼原子最外层为8e^-稳定结构

　　　　　　　 D．含1mol H₃BO₃的晶体中有3mol氢键

　　 B．由正丁醇(用n-C₄H₉OH表示)制备正溴丁烷(沸点：101.6℃)的反应如下：

　　　　 n-C₄H₉OH+NaBr+H₂SO₄→n-C₄H₉Br+NaHSO₄+H₂O

副反应：n-C₄H₉OH　　　　　　 CH₃CH₂CH=CH₂↑+H₂O

2n-C₄H₉OH　　　　　　 (n-C₄H₉)₂O+H₂O

3H₂SO₄(浓)+2NaBr(固)===2NaHSO₄+Br₂↑+SO₂↑+2H₂O

已知反应物及其用量：固体NaBr0.24mol，n-C₄H₉OH0.20mol，浓H₂SO₄29mL，H₂O20mL。

制备过程经历如下五个步骤，试回答下列问题：

18．(10分)氯化硫酰(SO₂Cl₂)主要用作氯化剂。它是一种无色液体，熔点-54.1℃，沸点69.1℃，遇水生成硫酸和氯化氢。氯化硫酰可用干燥的二氧化硫和氯气在活性炭催化剂存在下反应制取：

　　 SO₂(g)+Cl₂(g)　　　　　 SO₂Cl₂(l)△H=-97.3kJ/mol

　 (1)为了提高上述反应中Cl₂的平衡转化率，下列措施合理的是　　　 (用编号填空)。

　　　　 A．缩小容器体积　　　　　　　　　　　　　　 B．使用催化剂

　　　 　　 C．增加SO₂浓度　　　　　　　　　　　　　　 D．升高温度

　 (2)已知20℃时，AgCl的溶解度为0.00015g，Ag₂SO₄的溶解度为0.796g。则SO₂Cl₂溶于水所得溶液中逐滴加入AgNO₃稀溶液时，最先产生的沉淀是　　　　　　 。

　 (3)300℃时，体积为1L的密闭容器中充入16.20gSO₂Cl₂，达到平衡时容器中含SO₂7.616g，则300℃的合成SO₂Cl₂反应的平衡常数为　　　　　　 。

　 (4)将(3)所得的平衡混合气溶于足量的BaCl₂溶液中，计算最终生成沉淀的质量(写出计算过程)。　　　　　　　

16．(12分)过氧化氢(H₂O­₂)是一种绿色氧化剂。

　 　 (1)某文献报道了不同金属离子及其浓度对H₂O₂氧化降解海藻酸钠溶液反应速率的影响，实验结果如下图所示。

　　 注：以上实验均在温度为20℃、ω(H₂O₂)=0.25%、pH=7.12、海藻酸钠溶液浓度为8mg/L条件下进行。

　　 图I中，a：H₂O₂　 b：H₂O₂+Cu²⁺　 c：H₂O₂+Fe²⁺　 d：H₂O₂+Zn²⁺　 e：H₂O₂+Mn²⁺

　　 图II中，f：反应时间为1h，　 g：反应时间为2h

　　 ①由上述信息可知，下列叙述正确的是　　　　 (填字母)。

　　 A．海藻酸钠溶液粘度的变化加慢可反映出其降解反应速率的快慢

　　　 B．Zn²⁺对该降解反应的催化效率比Cu²⁺和Fe²⁺高

　　　 C．相同条件下，Cu²⁺浓度越大，该降解反应速率越快

　　　 D．一定条件下，Cu²⁺浓度一定时，反应时间越长，溶液粘度越小

　 　　 ②由图I知Mn²⁺能使该降解反应的反应速率　　　　　　 (填“减慢”或“加快”)，其原因可能是　　　　　　 。

　 (2)H₂O₂可用于制备过氧乙酸(　　　　　　　　　　 ，弱酸)，所以在过氧乙酸中常残留H₂O₂。某研究性学习小组为测定某产品中过氧乙酸的浓度，进行如下操作：

　　　　 步骤1：准确量取V mL待测溶液于锥形瓶中，滴加少量硫酸；

　　　　 步骤2：用浓度为c₁ mol/L的KMnO₄标准溶液滴定至终点，消耗KMnO₄溶液体积为V₁mL(只发生反应：MnO^-₄+H₂O₂+H⁺→Mn²⁺+O₂↑+H₂O，未配平)；

　　　　 步骤3：向步骤2所得溶液中加入足量的KI溶液，摇匀，暗处放置5~10min(此时过氧乙酸转化为乙酸)；

　　　　 步骤4：用浓度为c₂mol/L的Na₂S₂O₃标准溶液滴定步骤3所生成的I₂，接近终点时加入指示剂，最终消耗Na₂S₂O₃溶液体积为V₂mL

(发生反应为I₂+2S₂O^2-₃=2I^-+S₄O^2-₆)；

①写出步骤3中“过氧乙酸转化为乙酸”的离子方程式　　　　　　 。

②步骤4中加入的指示剂为　　　　　　　 。

③上述实验测得过氧乙酸的浓度为　　　　 mol/L(用含字母的代数式表示)。

　 17．(12分)磺胺(　　　　　　　　　　　　 )是应用广泛的原料药及医药中间体，其合成路线如下：

　 (1)在合成过程中，如果将　　　　　　　 和H₂NCONH₂以2：1(物质的量之比，下同)反应则得到A，但如果以1：1反应则可以得到有机物B。

　　　　 ①写出A的结构简式　　　　　　　 。

②B有多种同分异构体，符合下列要求的B的同分异构体有　　 种。

a．属于芳香族化合物；b．与银氨溶液反应有银镜生成；c．分子中苯环上有两种不同化学环境的氢原子。

　 (2)反应III的反应类型是　　　　　　　　　　 。

　 (3)写出反应IV的化学方程式　　　　　　　　　 。

　 　 (4)以己二胺[H₂N(CH₂)₆NH₂]和CH₂=CH₂为原料，其它无机试剂自选，以流程图形

式表示合成　　　　　　　　　　 的过程。

　　　　 例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为：

15．(10分)

二甲醚(CH₃OCH₃)被称为21世纪的新型能源，它清洁、高效、具有优良的环保性能。

　 　　 I．工业制备二甲醚的生产流程如下：

催化反应 室中(压力2.0~10.0Mpa，温度230~280℃)进行下列反应：

CO(g)+2H₂(g)　　　 CH₃OH(g)　 △H=-90.7kJ/mol ①

2CH₃OH(g)　　　 CH₃OCH₃(g)+H₂O(g)　 △H=-23.5kJ/mol　 ②

CO(g)+H₂O(g)　　　 CO₂(g)+H₂(g)　 △H=-41.2kJ/mol　 ③

　 (1)甲烷氧化可制合成气：CH₄(g)+O₂(g)　　　 CO(g)+2H₂(g)，△H=-35.6kJ/mol。　

　　 该反应是　　　　　 反应(填“自发”或“非自发”)。

　 (2)催化反应室中总反应3CO(g)+3H₂(g)　　　 CH₃OCH₃(g)+CO₂(g)的

　 △H= 　　　　　。830℃时反应③的K=1.0，则在催化反应室中反应③的K　　 1.0(填“>”、“<”或“=”)

　 (3)上述流程中，可以循环使用的物质有

　　　　　　 。

II．右图为绿色电源“直接二甲醚燃料电池”

的工作原理示意图。

　 (1)b电极是　　　　 极。

　 (2)a电极的反应式为　　　　　 。